Cтраница 3
Подвергают диазотированию раствор 5 г анилина з смеси 18 см3 концентрированной соляной кислоты и 50 см3 воды. Затем прибавляют раствор 6 5 г солянокислого анилина в 30 см3 воды и концентрированный раствор 25 г кристаллического уксуснокислого натрия. Через полчаса - выделившееся диазоаминосаединение отфильтровывают, промывают водой и высушивают на пористой тарелке. Диазоамино бензол после i кристаллизации из летролейного эфира имеет темп, кип, 70 - 100 и представляем золотисто-желтые кристаллы с темп. [31]
Смесь нагревают в течение 20 мин. Нагревание продолжают в течение 1 часа ( примечание 3), после чего к охлажденной смеси прибавляют раствор 140 г кристаллического уксуснокислого натрия в 250 мл воды ( примечание 4) и быстро ( в течение 15 - 20 мин. Оставшееся красноватое масло при охлаждении затвердевает. [32]
Полученную массу фильтруют с отсасыванием в горячем состоянии и нерастворимый остаток промывают дестиллированной водой. Соединенные фильтраты частично нейтрализуют 300 мл 40 % - ного раствора едкого натра при хорошем перемешивании и охлаждении, а затем добавляют насыщенный раствор 3750 г кристаллического уксуснокислого натрия. Проба на конго должна показывать полное отсутствие минеральной кислоты. После трехдневного стояния раствора при комнатной температуре выкристаллизовавшийся сырой цистин, загрязненный некоторым количеством гуминовых пигментов и тирозина, отсасывают и растворяют в 3 л 3 % - ной соляной кислоты. Раствор фильтруют и полностью обесцвечивают повторной обработкой ( от 2 до 5 раз, порциями по 20 - 25 г) животным углем, предварительно освобожденным от фосфорнокислого кальция кипячением с разбавленной соляной кислотой и промывкой холодной водой. Фильтрат после обесцвечивания должен быть прозрачным и бесцветным или, в крайнем случае, лишь слегка желтоватым. Если он получится более окрашенным, обработку животным углем следует повторить. Обесцвеченный раствор необходимо один или два раза профильтровать без отсасывания для удаления следов твердых примесей, которые при отсасывании проходят через фильтр. [33]
Водный раствор хлористого фенилдиазония приготовляют, приливая раствор 7 г ( 0 1 моля) нитрита натрия в 15 мл воды к 9 3 г ( 0 1 моля) анилина, растворенного в 25 мл концентрированной соляной кислоты и 25 мл воды. Теплый раствор 13 4 г ( 0 1 моля) фенилгидразона ацетальдегида ( а - или р формы) в 100 мл спирта смешивают с теплым раствором 30 г кристаллического уксуснокислого натрия в 150 мл спирта. Смесь охлаждают до 5 при энергичном перемешивании, после чего по каплям приливают раствор соли диазония. Продукт выделяется в виде масла, которое вскоре затвердевает. [34]
Водный раствор хлористого фенилдиавдния приготовляют, приливая раствор 7 г ( 0 1 моли) нитрита натрии в 15 мл воды к 9 3 г ( 0 1 моля) анилина, растворенного в 25 мл концентрированной соляной кислоты и 25 мл воды. Теплый раствор 13 4 г ( 0 1 моля) фенилгидрааона ацетальдегиди ( а - или р формы) в 100 мл спирта смешивают с теплым растворим 30 г кристаллического уксуснокислого натрия в 150 мл спирта. Смесь охлаждают до 5 при энергичном перемешивании, после чего по каплям приливают раствор соли диазонии. Продукт выделяется в виде масла, которое вскоре затвердевает. [35]
В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 300 мл воды. В нее, интенсивно размешивая, 10 - 15мин вносят 22290-процентной, или соответствующее количество другой концентрации, бромаминовой кислоты ( 20 г, или 0 06 моля, натриевой соли 1-амино - 4-бромантрахинон - 2-сульфокислоты), 12 г ( 0 075 моля) бензолсульфамида, или соответствующее количество п-толуол-сульфамида, 0 5 г медного купороса и 16 г кристаллического уксуснокислого натрия. [36]
В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 300 мл воды. В нее, интенсивно размешивая, 10 - 15 мин вносят 22 г 90 % - ной, или соответствующее количество другой концентрации, бромаминовои кислоты ( 20 г, или 0 06 моль, натриевой соля 1-амино - 4-бромантра-хинон - 2-сульфокислоты), 12 г ( 0 075 моль) бензолсульфамида, или соответствующее количество л-толуолсульфамида, 0 5 г медного купороса и 16 г кристаллического уксуснокислого натрия. [37]
В стакане растворяют при нагревании 4 6 г бензидина в 12 мл концентрированной соляной кислоты, разбавленной 100 мл воды. Далее приливают еще 150 мл воды и прозрачный охлажденный до 2 - 3 раствор в течение одной минуты диазотируют раствором 3 6 г азотистокислого натрия в 20мл воды. Спустя 5 минут, полученный раствор приливают при помешивании к раствору 16 г нафтионовокислого натрия и 20 г кристаллического уксуснокислого натрия в 250 мл воды. Когда проба жидкости при нагревании с соляной кислотой не будет больше выделять азота, выпавший осадок красителя ( сине-черного цвета в кислом растворе) переводят в раствор путем нагревания его с содой. Образующаяся при этом натриевая соль красного цвета является растворимой в воде. Раствор фильтруют и высаливают небольшим количеством хлористого натрия. Осадок отсасывают и промывают раствором хлористого натрия. [38]
В 2-литровую трехгорлую колбу помещают 160 г ( 2 моля) ацетона ( примечание 1) и 510 г ( 5 молей) чистого уксусного ангидрида и смесь охлаждают в бане со льдом и солью. Одно горло колбы закрывают пробкой; во второе горло вставляют трубку, через которую вводят трехфтористый бор; третье горло снабжают отводной трубкой, присоединенной к ловушке со щелочью для улавливания непоглотившегося трехфтористого бора. Продажный трехфтористый бор ( примечание 2) пропускают через брызгоуловитель Кьельдаля, чтобы предупредить засасывание реакционной смеси обратно в баллон; затем газ пропускают в реакционную смесь с такой скоростью, чтобы 500 г его поглотилось примерно за 5 час, ( 2 пузырька в 1 сек. После этого реакционную смесь выливают в раствор 800 г кристаллического уксуснокислого натрия в 1 600 мл воды, который находится в 5-литровой колбе. Смесь перегоняют с водяным паром и собирают дестиллат порциями в 1 000, 500 и 400 мл. [39]
Однако этот вариант не самый удобный: твердый едкий натр гигроскопичен; для синтеза следует использовать натронную известь - смесь едкого натра и окиси кальция. В этой работе учащийся должен предварительно подготовить исходные вещества. Кристаллический уксуснокислый натрий содержит кристаллизационную воду ( CH3COONa 3 Н2О); его нужно обезводить осторожным нагреванием в фарфоровой чашке. Кристаллы сна-чала растворяются в кристаллизационной воде, затем затвердевают и, наконец, расплавляются. Расплав охлаждают в эксикаторе и измельчают. [40]
Приготовляют раствор солянокислого амина, растворяя около 0 5 г амина в 50 мл 5 % - ной соляной кислоты. Небольшими порциями прибавляют 5 % - ный раствор едкого натра до помутнения и 2 - 5 мл 5 % - ной соляной кислоты до исчезновения помутнения. Добавляют несколько кз сочков льда, затем 5 мл уксусного ангидрида. Смесь энергично размешивают палочкой или вращением и сразу прибавляют предварительно заготовленный раствор 5 г кристаллического уксуснокислого натрия в 50 мл воды. Если продукт тотчас же не кристаллизуется, то смесь оставляют на ночь в холодном месте. [41]
Продажный фенилгидразин, который обычно вследствие окисления кислородом воздуха бывает красного или коричнеиого цвета, рекомендуется предварительно перегнать в вакууме. Если фенилгидразин не дзет вполне прозрачного раствора при смешивании с 10 частями 5 % - ной уксусной кислоты, то его следует очистить перекристаллизацией из эфира. Кроме того замечено, что при применении уксуснокислого гидразина образование озазонов облегчается, если к реакционной смеси добавить поваренной соли. Фишера для получения труднорастворимых в воде озазонов наиболее удобна смесь 2 частей солянокислого фенилгидразина и 3 частей кристаллического уксуснокислого натрия. Солянокислый фенилгидразин должен быть вполне чистым, поэтому продажный препарат, обычно довольно сильно окрашенный, следует несколько раз перекристаллизовать из алкоголя, пока он не будет вполне бесцветным. [42]
Цинковую пыль прибавляют до тех пор, пока раствор, который сначала окрашен в темно-коричнево-желтый цвет, опять не обесцветится. Обычно требуется в зависимости от качества 40 - 50 г цинковой пыли, которую прибавляют примерно в течение четверти часа. После того как раствор обесцветится, его разбавляют 600 мл горячей воды, отфильтровывают на нутч-фильтре избыточную цинковую пыль и промывают ее горячей водой. После того как профильтрованная проба не дает осадка при прибавлении уксусной кислоты - в противном случае прибавляют еще немного кислоты - - раствору дают охладиться; выделившуюся в кристаллической, хорошо фильтрующейся форме гидразобенэойную кислоту отсасывают и тщательно промывают холодной водой. Хорошо отжатый светло-коричневый осадок ( около 50 г) растирают в однородную пасту с 80 мл воды, смешивают с 60 мл соляной кислоты ( уд. При этом все переходит в раствор, кроме незначительного остатка темного1 цвета, который отфильтровывают на нутч-фильтре и промывают горячей смесью 15 мл концентрированной соляной кислоты и 30 мл воды. Окрашенный в фиолетовый цвет фильтрат снова нагревают до 70 - 80, нейтрализуют при перемешивании аммиаком ( около 50 - 60 мл 25 % - ногораствора) до исчезновения кислой реакции на конго и окончательно осаждают, прибавляя раствор 30 г кристаллического уксуснокислого натрия в 70 мл воды. Профильтрованная проба опять-таки не должна давать осадка ни с уксусной кислотой, ни с раствором уксуснокислого натрия. Выделившуюся бензидиндикарбоновую кислоту отфильтровывают еще в теплом состоянии, хорошо промывают теплой водой и сушат в паровом сушильном шкафу. [43]