Cтраница 1
Диалкилфосфористый натрий может атаковать а-углеродный атом или карбонильную группу а-галоидкарбонильного соединения. [1]
Реакции диалкилфосфористого натрия с хлоридами трехвалентного фосфора протекают не по схеме Михаэлиса-Беккера. [2]
Диспропорционирование диалкилфосфористого натрия с образованием полных эфиров фосфористой кислоты в данном случае проходит лишь в очень незначительной степени. [3]
Реакции диалкилфосфористого натрия с хлоридами трехвалентного фосфора протекают не по схеме Михаэлиса-Беккера. [4]
С сульфохлоридами диалкилфосфористый натрий не дает продуктов реакции Михаэлиса - Беккера. [5]
При алкилировании диалкилфосфористого натрия галоидными алкилами во всех случаях сначала образуются средние эфи-ры алкилфосфоновых кислот. Образование эфиросолей является результатом вторичных процессов, обусловленных высокой реакционной способностью средних эфиров алкилфосфоновых кислот. На примере реакции диэтилфосфористого натрия с О О-диэтилхлорметилфосфонатом показано, что солеобразный продукт, который ранее принимали за чистую эфиросоль, является смесью хлористого натрия и эфиросолей этилфосфоновой, хлор-метилфосфоновой и метандифосфоновой кислот. [6]
С а-галоидметиловыми зфирами диалкилфосфористый натрий реагирует по двум направлениям. [7]
С а-галоидметиловыми эфирами диалкилфосфористый натрий реагирует по двум направлениям. [8]
Сульфенилхлориды образуют с диалкилфосфористым натрием производные тиолфосфорной кислоты. [9]
Ангидриды кислот реагируют с диалкилфосфористым натрием аналогично хлорангидридам. [10]
Так как эфиры кетоалкилфосфоновых кислот при взаимодействии диалкилфосфористого натрия с галоидкетонами либо совсем не образуются, либо получаются с малыми выходами, была предпринята попытка получения таких эфиров по реакции гало-идкеталей с диалкилфосфористым натрием с последующим гидролизом продуктов реакции. [11]
С этой целью нами были поставлены опыты действия на 3-хлорцикло-пентен триэтилфосфита и диалкилфосфористого натрия. [12]
Многочисленными работами Б. А. Арбузова с сотрудниками5 - 6 101 - ш - 197 показано, что при действии диалкилфосфористого натрия на а-галоидкарбониль-ные соединения в зависимости от природы галоида и замещающих групп в них могут образоваться эфиры р-кетофосфоновых кислот, эфиры эпоксифосфоновых кислот или непредельные эфиры фосфорной кислоты. [13]
Механизм этой реакции, как нам кажется, следующий: алкоголят натрия вступает в обменную реакцию с диалкилфосфористой кислотой, получается диалкилфосфористый натрий, который реагирует с катионоидным атомом углерода карбонильной группы; образовавшееся соединение в присутствии свободной диалкилфосфористой кислоты обменивает атом натрия на водород и превращается в эфир-а-оксиалкилфосфиновой кислоты, а диалкилфосфористая кислота в диалкилфосфористый натрий. [14]
К 0 01 г-моль фенил -, л-толил или п-нитрофенилдиазофосфорного эфира в растворе эфира прибавляют эквимолекулярное количество диалкилфосфористой или диэтилтиофосфористой кислоты, а затем медленно добавляют эфирный раствор диалкилфосфористого натрия. Реакции протекают со значительным тепловым эффектом и сопровождаются незначительным осмолением реакционной смеси. После непродолжительного стояния при комнатной температуре ( 1 - 2 ч) к реакционной смеси добавляют 1 мл ледяной уксусной кислоты, затем разбавляют ее водой и многократно экстрагируют эфиром. [15]