Cтраница 2
Так как эфиры кетоалкилфосфоновых кислот при взаимодействии диалкилфосфористого натрия с галоидкетонами либо совсем не образуются, либо получаются с малыми выходами, была предпринята попытка получения таких эфиров по реакции гало-идкеталей с диалкилфосфористым натрием с последующим гидролизом продуктов реакции. [16]
Механизм этой реакции, как нам кажется, следующий: алкоголят натрия вступает в обменную реакцию с диалкилфосфористой кислотой, получается диалкилфосфористый натрий, который реагирует с катионоидным атомом углерода карбонильной группы; образовавшееся соединение в присутствии свободной диалкилфосфористой кислоты обменивает атом натрия на водород и превращается в эфир-а-оксиалкилфосфиновой кислоты, а диалкилфосфористая кислота в диалкилфосфористый натрий. [17]
Реакции взаимодействия диметилфосфористой кислоты с диэтилкетоном, метилпропилкетоном и пинаколином и дипропилфосфористой кислоты с метилпропилкетоном протекают только частично, на что указывает малое повышение температуры реакции. Такой результат следует объяснить неблагоприятным влиянием радикалов на поляризацию молекулы кетона, с одной стороны, и, с другой, - стерическими препятствиями подхода молекулы кетона к диалкилфосфористому натрию, особенно в реакции с пинаколином. [18]