Cтраница 2
Наиболее удобно приготовлять диэтилфосфористый натрий так. В колбу объемом 1 л с обратным холодильником, избегая влаги воздуха, помещают 450 мл свежеприготовленного сухого эфира, туда же помещают 6 - 7 г натрия в виде проволоки и через воронку медленно приливают вычисленное количество свежеперегнанной диэтилфосфористой кислоты. Для окончательного растворения натрия колба нагревается па водяной бане. Далее прозрачный раствор после охлаждения сливают в мерную колбу 500 мл, доливают до черты эфиром и при помощи бюретки полученный раствор, защищая от влаги воздуха, быстро переливают в ампулы, которые затем немедленно запаивают. При таких концентрациях раствор при охлаждении до 0 выделяет прекрасно образованные игольчатые кристаллы диэтилфос-фористого натрия. При комнатной температуре кристаллы быстро растворяются и получается идеально прозрачный раствор. Раствор имеет всегда слабый запах фосфинов. [16]
Было изучено действие диэтилфосфористого натрия на дифенил-бромметан и дифенилхлорметан. [17]
К свежеприготовленному раствору диэтилфосфористого натрия ( 100 мл абсолютного эфира, 15.85 г диэтилфосфористой кислоты и 2.64 г металлического натрия) было прилито 14 г тетраметилэтилендибромида [5] в растворе абсолютного эфира. [18]
Дифенилхлорметан реагирует с диэтилфосфористым натрием с образованием эфира дифенилметилфосфиновой кислоты. [19]
При действии трифенилбромметана па диэтилфосфористый натрий в числе продуктов реакции доказано присутствие эфира субфосфорной кислоты превращением последнего при действии бромистого бензила и трифенилбромметана в бензилфосфиновую и трифенилметилфосфиновую кислоту. [20]
К 100 мл эфирного раствора диэтилфосфористого натрия ( из 1 59 г натрия и 9 6 г диэтилфосфористой кислоты) при охлаждении прибавляют 20 г бутилэтилиодарсина. Реакционную смесь кипятят в течение 3 ч, охлаждают и фильтруют. [21]
К раствору 0 15 моль диэтилфосфористого натрия в 100 мл спирта при перемешивании прибавляют суспензию 0 15 моль S-этилтиосульфата натрия в 100 мл спирта при температуре 20 С. Спирт отгоняют в вакууме и к остатку добавляют 200 мл бензола. Полученную суспензию несколько раз промывают водой, бензольный раствор сушат над прокаленным сульфатом натрия. [22]
К раствору 2 89 г диэтилфосфористого натрия в эфире прибавляют бензольный раствор 5 г трифенилхлорметана. Реакционную смесь нагревают 15 мин на водяной бане. Эфир и часть бензола отгоняют и добавляют 50 - 60 мл воды. Слои разделяют, бензольный слой упаривают до образования густого сиропа. Через сутки к сиропу добавляют лигроин и несколько кристаллов О О-диэтилтрифенилметилфосфоната. [23]
К 100 мл эфирного раствора диэтилфосфористого натрия ( из 1 59 г натрия и 9 6 г диэтилфосфористой кислоты) при охлаждении прибавляют 20 г бутилэтилиодарсина. Реакционную смесь кипятят в течение 3 ч, охлаждают и фильтруют. [24]
К раствору 0 15 моль диэтилфосфористого натрия в 100 мл спирта при перемешивании прибавляют суспензию 0 15 моль S-этилтиосульфата натрия в 100 мл спирта при температуре 20 С. Спирт отгоняют в вакууме и к остатку добавляют 200 мл бензола. Полученную суспензию несколько раз промывают водой, бензольный раствор сушат над прокаленным сульфатом натрия. [25]
К раствору 2 89 г диэтилфосфористого натрия в эфире прибавляют бензольный раствор 5 г трифенилхлорметана. Реакционную смесь нагревают 15 мин на водяной бане. Эфир и часть бензола отгоняют и добавляют 50 - 60 мл воды. Слои разделяют, бензольный слой упаривают до образования густого сиропа. Через сутки к сиропу добавляют лигроин и несколько кристаллов О 0-диэтилтрифенилметилфосфоната. [26]
При взаимодействии окиси пропилена с диэтилфосфористым натрием образуется тетраэтилпропилен-1 2-дифосфонат. [27]
Была изучена также реакция между диэтилфосфористым натрием и тетраметилэтилендибромидом. [28]
О действии галоидозамещенных кислот и кетонов на диэтилфосфористый натрий. [29]
Бром - и хлорзамещенные малоновые эфиры с диэтилфосфористым натрием и калием реагируют различно: броммалоновый эфир реагирует почти количественно с образованием этантетракарбонового эфира, хлор-малоновый эфир не образует эфира этантетракарбоновой кислоты в сколько-нибудь значительных количествах. [30]