Ограниченно растворимая жидкость

Cтраница 4

Фазовые диаграммы поли мер - р аствор итель. [46]

Экспериментальные данные по фазовому равновесию представляют обычно в виде плоских диаграмм. Внешне они напоминают диаграммы, получаемые для двух ограниченно растворимых жидкостей. На рис. 89 показаны две диаграммы смешения: высокомолекулярного соединения и растворителя. Нижняя кривая имеет верхнюю критическую температуру, выше которой любому составу смеси отвечает гомогенный раствор. Примером верхней критической температурой слу-полистирол - циклогексан. [47]

В статических условиях: бомбы РУТ минимальное давление смесимости двух ограниченно растворимых жидкостей равнозначно критическому давлению, при котором смесь становится однофазной. В этом случав ЩС определяется составом и температурой системы. На смесимость нефти и двуокиси углерода в модели пласта безусловно; влияют эти параметры. Кроме того, вытеснение нефти из модели пласта - неравновесный процесс, протекаиций в специфических условиях пористой среды, среди которых следует выделить чрезвычайно развитую поверхность и хроматографический эффект при фильтрации фаз, отличающихся по составу и физическим свойствам. Вследствие этого значения МДС, определенные в бомбе РУТ и в ходе вытеснения нефти из модели пласта, должны отличаться. Если в статических условиях определяется критическое давление смесимости, то в пористой среде - давление многоконтактного смешения, которое ниже равновесного критического. [48]

Приведенный пример - частный случай общей закономерности, которая была названа законом распределения. Сущность последнего состоит в том, что вещество, добавленное к системе, состоящей из двух нерастворимых или ограниченно растворимых жидкостей, распределяется между обеими фазами в определенном, постоянном при данной температуре отношении. Этот закон, характеризующий равновесное состояние системы, может быть выведен следующим образом. [49]

Уравнение (150.3) является выражением закона распределения: третий компонент, добавленный к системе, состоящей из двух взаимно нерастворимых или ограниченно растворимых жидкостей, распределяется между обоими жидкими слоями в определенном, постоянном при данной температуре отношении. [50]

Ограниченное набухание может переходить в неограниченное при повышении температуры или изменении состава среды. Например, студень желатины растворяется в воде при нагревании выше 40 - 42 С или при комнатной температуре при добавлении 2М KCNS или KI. Эти явления вполне аналогичны переходу ограниченно растворимых жидкостей, например, системы фенол - вода, к полному смешению при нагревании выше 66 С или при добавлении салици-лата натрия. В отличие от неограниченного набухания, ограниченно набухший студень, как и система ограниченно растворимых жидкостей, находится в равновесном состоянии. [51]

Растворы ВМС отличаются от лиофобных золей по своим термодинамическим свойствам и подобно истинным растворам низкомолекулярных веществ характеризуются: 1) самопроизвольностью образования, 2) термодинамической устойчивостью и 3) обратимостью протекающих в них процессов. Растворы ВМС подобно истинным растворам образуются самопроизвольно с уменьшением AZ и поэтому термодинамически устойчивы. Процесс укрупнения частиц в лиофобных золях является необратимым, в то время как выделение ВМС из раствора, подобно расслоению в смесях ограниченно растворимых жидкостей, полностью обратимо. [52]

Взаимная растворимость. [53]

Изменение внешних условий приводит к изменению и состава равновесных слоев. Повышение температуры часто приводит к увеличению взаимной растворимости жидкостей. Та температура, выше которой жидкости взаимно смешиваются друг с другом в любых соотношениях, называется верхней критической температурой растворения. На рис. 5 представлена зависимость состава равновесных слоев ограниченно растворимых жидкостей от изменения температуры. Кривая ABC называется кривой расслоения; она разделяет области гомогенной и гетерогенной частей системы. [54]

Из рис. 10.8 видно, что двухфазной жидкости отвечают наибольшие значения общего давления насыщенного пара, имеющие, кроме того, постоянную величину. Лишь за пределами области расслоения, когда жидкость однофазна, общее давление насыщенного пара понижается. Этому соответствует своеобразный характер кипения рассматриваемых систем при постоянном давлении. До тех пор, пока имеется двухслойная смесь ограниченно растворимых жидкостей, температура кипения смеси постоянна. Когда же один слой полностью выкипит, температура начинает постепенно повышаться. [55]

Чаще металлы растворяются друг в друге ограниченно. Примером двух металлов с ограниченной растворимостью могут служить свинец и цинк. Если приготовить жидкий сплав цинка и свинца, затем охладить его до твердого состояния, то он разделится на два слоя: нижний свинцовый, в котором будет содержаться небольшое количество цинка, и верхний цинковый, содержащий малое количество свинца. Приведенный пример показывает, что взаимная растворимость двух ограниченно растворимых металлов, как и двух ограниченно растворимых жидкостей, увеличивается с повышением температуры. В системе из двух металлов с ограниченной взаимной растворимостью третий металл растворяется в каждом из двух металлов не в одинаковой мере. Так, при расслоении жидкого сплава цинка и свинца, содержащего серебро, большая часть последнего переходит в цинковый слой и очень малое количество серебра будет находиться в свинцовом слое. [57]

Поглощение жидкостей эластичными гелями сопровождается значительным увеличением объема студня, или его набуханием, поэтому эластичные гели иначе называют набухающими. Объем набухшего студня может в десятки раз превосходить собственный объем полимера. Если набухание непосредственно переходит в полное растворение полимера ( например, набухание каучука в бензине, гуммиарабика в воде, нитроцеллюлозы в ацетоне), то оно называется неограниченным. Оно имеет только кинетический характер и обусловлено тем, что проникновение растворителя в полимер происходит быстрее, чем диффузия цепных молекул полимера в растворитель. Эти явления вполне аналогичны переходу ограниченно растворимых жидкостей, например системы фенол-вода, к полному смешению при нагревании выше 66 или при добавлении салицилата натрия. В отличие от неограниченного набухания ограниченно набухший студень, как и система ограниченно растворимых жидкостей, находится в равновесном состоянии. [58]

Температура различно влияет на ограниченную растворимость жидкостей. Это объясняется тем, что жидкости или вступают в химическое взаимодействие, или нет. Если жидкости химически не взаимодействуют, то повышение температуры влияет на растворимость лишь постольку, поскольку оно вызывает перераспределение энергии поступательного движения молекул. С ростом температуры увеличивается доля молекул с повышенной энергией. Такие молекулы способны осуществить работу перехода, а следовательно, взаимная растворимость жидкостей будет увеличиваться. При этом составы сопряженных растворов будут все более и более сближаться и при некоторой температуре станут тождественными. Начиная с этой температуры и выше наблюдается неограниченная растворимость жидкостей друг в друге. Температура, выше которой жидкости неограниченно смешиваются друг с другом, называется верхней критической температурой растворения. Когда ограниченно растворимые жидкости образуют молекулярные соединения, повышение температуры уменьшает их взаимную растворимость. [60]

Страницы: 1 2 3 4