Cтраница 1
Ионные жидкости представляют собой расплавы солей. [1]
![]() |
Соотношение между структурными моделями расплавленных солей. [2] |
Исследования ионных жидкостей с помощью рентгеновских лучей [11] показывают, что при плавлении сохраняется ближний порядок и уменьшаются межъядерные расстояния и координационные числа. [3]
Большинство физических свойств ионных жидкостей по порядку характеризующих их величин близки к аналогичным свойствам других жидкостей. Это положение иллюстрируется данными, приведенными в табл. 1, для поверхностного натяжения, вязкости, плотности и показателей преломления. [4]
![]() |
Соотношение между структурными моделями расплавленных солей. [5] |
Основное отличие структуры ионных жидкостей от молекулярных состоит в таком распределении частиц, при котором противоположно заряженные ионы оказываются ближайшими соседями. Это приводит к определенному типу упорядоченности, отсутствующему в обычных жидкостях. [6]
Большинство бинарных смесей ионных жидкостей не является идеальным. Они могут быть условно разделены на два класса, различающихся по степени отклонения от идеальности. [7]
Дальнейший анализ свойств ионных жидкостей на основе представлений о свободном объеме невозможен без учета того обстоятельства, что в конфигурационный интеграл входит также энергетический фактор. [8]
По мере нагревания ионной жидкости в ней происходят большие структурные изменения, так как рост внутренней энергии заключается не только в ускорении всех видов движения частиц ( вращения, колебания, перемещения), но и в переводе их электронов на более высокие энергетические уровни. Ионные ассоциаты, как осколки ионного кристалла, дробятся, ионы ( в зависимости от их заряда) объединяются в дуэты, трио, квартеты, которые вблизи точки кипения превращаются в нейтральные молекулы. Из таких молекул ( часто ассоциированных) и состоят пары вещества, являющегося в твердом состоянии ионным кристаллом. [9]
По указанным физическим свойствам ионные жидкости сходны с молекулярными, но в отношении температуры плавления и электропроводности эти два класса жидкостей существенно различаются. Температура плавления хлорида натрия равна 801 по сравнению с 5 5 для бензола. [10]
Предполагается, что в ионной жидкости, как и в случае ионного кристалла, кулоновские силы непосредственно определяют только потенциальную энергию. Последняя может быть представлена в виде суммы кулоновской и некулоновской составляющих. [11]
Если при смешении двух ионных жидкостей образуются комплексные ионы, то можно ожидать, что их подвижность будет меньше подвижности простых ионов в исходных жидкостях и проводимость смеси будет меньше проводимости любого компонента. [12]
Расплавленные соли относятся к ионным жидкостям. Почти все они являются прекрасными проводниками электричества ( например, КС1 при 800 имеет удельную электропроводность, в 22 раза большую, чем его одномолярный раствор при 20) и при этом именно ионными проводниками, что вытекает из их подчинения закону Фарадея. [13]
Здесь речь пойдет об ионных жидкостях вблизи их температур плавления ( расплавах), свойства которых весьма близки к свойствам кристаллов с дефектами структуры. Из-за сильных электростатических взаимодействий соли в значительной мере сохраняют при плавлении ближнюю упорядоченность. Объемные изменения при плавлении положительны ( примерно 20 % для щелочных галогенидов), что указывает на образование пустот в расплаве. Для органических солей обычно предлагаются и другие модели для описания строения расплава и сохранения в нем отдельных особенностей кристаллической структуры. [14]
Эти данные позволяют построить простейшую модель ионной жидкости исходя из модели кристаллической решетки - ее основные элементы сохраняются, но в нее вводятся вакансии ( преимущественно Шоттки) в таком количестве, чтобы объяснить изменение объема при плавлении. При этом заметно разрушенная решетка не сохраняет более дальнего порядка. Такая модель особенно предпочтительна в случае ионных жидкостей, поскольку их природа обусловливает тенденцию к сохранению координации, существовавшей до расплавления. [15]