Cтраница 3
В этой главе будут рассмотрены проблемы строения расплавленных солей ( ионных жидкостей), причем особое внимание будет уделено моделям жидкого состояния. [31]
Таким образом, отклонения от уравнения Нернста - Эйнштейна для ионных жидкостей могут быть вызваны несколькими причинами. [32]
Бокрис и Хупер [22] нашли, что активационный объем для ионных жидкостей составляет около половины ионного объема. Однако самым существенным, недостатком модели свободного объема Коэна - Тернбала является то, что она предсказывает отклонение от линейной зависимости InD - l / T. Такое отклонение не было обнаружено экспериментально для расплавленных галогенидов щелочных металлов, хотя в изучаемом температурном интервале оно должно было бы достигать 10 - 15 %, что заметно превышает ошибку эксперимента. [33]
Строгая теория жидкого состояния, в том числе и теория ионных жидкостей, таким образом, может быть получена на основе методов статистической физики. [34]
![]() |
Решетка идеального ионного кристалла ( а и структура ионной жидкости ( б. [35] |
При плавлении кристаллических веществ с ионными или ковалентными полярными связями атомов образуются ионные жидкости: расплавы солей и их смесей, расплавы оксидов и их смесей. [36]
Основная проблема, которая должна быть решена для создания модели раствора в ионной жидкости, - это определение выражения для активности компонента МД3 - в смеси. [37]
![]() |
Схемы расположения дополнительных электродов для измерения вихревой компоненты электрического поля. [38] |
Расхождение между экспериментальной и расчетной характеристиками составляет 1 7 % - для ионных жидкостей и 2 4 % - Для жидких металлов. [39]
Таким образом, квазирешеточная и дырочная модели дают удовлетворительное объяснение энтропии плавления простых ионных жидкостей только в том случае, если принимается во внимание возможность рекомбинации одиночных вакансий и образования укрупненных дырок. [40]
В недавних дискуссиях выражались некоторые сомнения в реальности присутствия комплексных ионов в ионных жидкостях, поскольку этому понятию нельзя дать столь же четкое определение, как комплексным ионам в водных растворах, где ионы отделены друг от друга многими слоями растворителя, в то время как в расплавленных солях они всегда контактируют друг с другом. [41]
Применение теорий, предложенных для других систем в качестве основы для построения модели ионных жидкостей, связано с двумя ограничениями: а) большинство этих теорий относится к расплавленным металлам, которые могут отличаться от жидкостей других типов; б) эти теории часто довольно расплывчаты. [42]
Затем был рассмотрен случай высокой плотности ионов с учетом соударений между ними, что соответствовало модели ионной жидкости. Отмечена необходимость добавления электронов для нейтрализации объемного заряда ионов. Однако при добавлении требуемого количества электронов к ионной жидкости начинают действовать законы физики плазмы и первоначальная схема становится бессмысленной: диэлектрические свойства плазмы препятствуют проникновению в нее постоянного электрического поля. [43]
Суммируя все изложенное выше, подчеркнем, что в расплавленных силикатах и шлаках своеобразно сочетаются особенности ионных жидкостей, полимеров ( большие комплексные анионы) и полупроводников. В зависимости от температуры и состава доминирующей становится та или иная из особенностей или какое-либо сочетание их. Хотя электрохимические представления и методы с успехом применяются к исследованию равновесий, кинетики и механизма металлургических процессов, все же назрела необходимость разработки более общей теории, учитывающей полупроводниковые свойства шлака. [44]