Замещенный нафталин
Cтраница 2
Так, инфракрасные спектры фракции весьма близки к спектрам фракций конденсированных бициклоароматических углеводородов, выделенных из той же нефти, а также к спектрам индивидуальных замещенных нафталинов. В ультрафиолетовом спектре этой фракции не обнаружено полос, характерных для конденсированных три - и полициклических ароматических систем, но были обнаружены, правда весьма нерезко выраженные и диффузные, полосы поглощения вблизи 30250 - см, специфичные для три - и тетразамещенных нафталинов. Из полученных спектральных данных следует, что в наиболее полициклической части высокомолекулярных углеводородов радченковской нефти, если и присутствуют структуры, содержащие конденсированные полициклические ароматические ядра, то лишь в небольших количествах, которые не удается однозначно определить методами инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. [16]
Так, инфракрасные спектры фракции весьма близки к спектрам фракций конденсированных бициклоароматических углеводородов, выделенных из той же нефти, а также к спектрам индивидуальных замещенных нафталинов. В ультрафиолетовом спектре этой фракции не обнаружено полос, характерных для конденсированных три - и полициклических ароматических систем, но были обнаружены, правда весьма нерезко выраженные и диффузные, полосы поглощения вблизи 30250 - i см, специфичные для три - и тетразамещенных нафталинов. Из полученных спектральных данных следует, что в наиболее полициклической части высокомолекулярных углеводородов радченковской нефти, если и присутствуют структуры, содержащие конденсированные полициклические ароматические ядра, то лишь в небольших количествах, которые не удается однозначно определить методами инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. [17]
Теории алкилирования нафталина по сравнению с хорошо изученной реакцией Фридейя - Крафтса бензола и его производных уделялось сравнительно меньше внимания, несмотря на широкое использование замещенных нафталинов в промышленном производстве. [18]
Так, например, инфракрасные спектры ее весьма близки к спектрам фракций конденсированных бициклоароматических углеводородов, выделенных из той же нефти, а также к спектрам индивидуальных замещенных нафталинов. В ультрафиолетовом спектре этой фракции не обнаружено полос, характеристических для конденсированных три - и полициклических ароматических систем, но были обнаружены, правда весьма нерезко выраженные и диффузные, полосы поглощения вблизи 30250 см, специфичные для три - и тетразамещенных нафталинов. Из полученных спектральных данных следует, что в наиболее полициклической части высокомолекулярных углеводородов радченковской нефти, если и присутствуют структуры, содержащие конденсированные полициклические ароматические ядра, то в небольших количествах, которые не удается однозначно определить методами инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. [19]
Однако в 1897 г. Руссе [307] сообщил, что при прибавлении одного эквивалента хлорангидрида кислоты небольшими порциями к кипящему раствору нафталина в сероуглероде с хлористым алюминием им была получена смесь а - и - замещенных нафталинов. Он получил хорошие выходы из нафталина и хлорангидридов кислот вплоть до хлористого бутирила. [20]
Как и следовало ожидать, колебания р СН и у СН в области 1350 - 800 слг1 зависят от числа и взаимного положения водородных атомов, связанных с кольцом; установленные корреляции даны в табл. LIV-LIX, где проводится сравнение с соответствующими замещенными нафталинами и бензолами. [21]
Многие дву - и тризамещенные нафталины встречаются в нефтях наряду со своими гидрированными формами того же строения. Большинство замещенных нафталинов обнаружено в виде пикра-тов или спектральным методом без учета количественного содержания их в нефти. [22]
Обычные методы синтеза хинолинов - - за одним лишь исключением-применимы к 2-нафтиламинам и дают при этом исключительно бензо [ / ] хинолины. При построении третьего кольца у - замещенных нафталинов обычно образуются ангулярные, а не линейные системы. Так как бензо [.] хинолины не удавалось получить обычными методами синтеза хинолинов, то для этого были испробованы другие пути. [23]
Обычные методы синтеза хинолинов-за одним лишь исключением-применимы к 2-нафтиламинам и дают при этом исключительно бензо [ / ] хинолины. При построении третьего кольца у - замещенных нафталинов обычно образуются ангулярные, а не линейные системы. Так как бензо [.] хинолины не удавалось получить обычными методами синтеза хинолинов, то для этого были испробованы другие пути. [24]
Фотоприсоединение дифенилацетилена к нафталину включает эксиплекс, образующийся между синглетным нафталином и основным состоянием ацетилена. Описано большое количество аналогичных реакций фотоциклопри-соединения с использованием замещенных нафталинов с другими ацетиленами. [25]
При комнатной температуре выделяются следовые количества органических соединений. При 150 С из образца выделяются главным образом бензол, толуол и ксилолы. При 300 С образуется большое количество высококипящих соединений, в том числе замещенные нафталины. При 460 С выделяются следовые количества метана и бензола. [27]
Весьма вероятно, а иногда доказано, что дегидрирование в присутствии селена или палладия на угле, проведенное по вышеописанному способу, иногда сопровождается частичными перегруппировками либо предшественника, либо получающегося продукта. Эти перегруппировки представляют собой либо изомеризации в нафталиновые производные, либо миграции заместителей, либо и то и другое одновременно. Примерами могут служить образование так называемого Se-гвайазулена ( III) ( 2 4-диметил - 7-изопропилазулена), гвайазулена ( II) и замещенных нафталинов ( IV) при дегидрировании гвайена ( I) над селеном при 300 ( 82, 107, 147, 176 ] ( ср. [28]
Весьма вероятно, а иногда доказано, что дегидрирование в присутствии селена или палладия на угле, проведенное по вышеописанному способу, иногда сопровождается частичными перегруппировками либо предшественника, либо получающегося продукта. Эти перегруппировки представляют собой либо изомеризации в нафталиновые производные, либо миграции заместителей, либо и то и другое одновременно. Примерами могут служить образование так называемого Se-гвайазулена ( III) ( 2 4-диметил - 7-изопропилазулена), гвайазулена ( II) и замещенных нафталинов ( IV) при дегидрировании гвайена ( I) над селеном при 300 [82, 107, 147, 176] ( ср. [29]
Во многих керосинах встречаются бицкклические углеводороды как ароматического, так и гидроароматического рядов. Jones и Wootton126 нашли моно-и диметилнафталины в нефти месторождения Борнео, содержащей 6 - 1 % нафталиновых углеводородов. Предполагается, что они представляют собою частично гидрогенизованные замещенные нафталины. [30]
Страницы: 1 2 3