Cтраница 1
Шестичленные нафтены дегидрируются в ароматвку, а ароматика подвергается конденсации. Совместно о олефинами хроматика образует нефтяной кокс. [1]
Шестичленные нафтены не найдены, однако отсутствие их в катализатах не может служить доказательством того, что они не образуются как промежуточные продукты реакции, так как циклизующие катализаторы являются одновременно и катализаторами реакций дегидрирования. [2]
Шестичленные нафтены в смеси с парафинами и пятичлешшми нафтенами количественно определяют при помощи каталитической дегидрогенизации по Зелинскому. Для выделения парафинов нормального строения из смеси с изопарафинами и нафтенами употребляют концентрированную азотную кислоту, хлорсульфо-новую кислоту и мочевину. [3]
Шестичленные нафтены различных типов поддаются действию кислорода значительно легче ароматики, причем более сложные системы и здесь менее стабильны. Аналогично также влияние боковых цепей: чем больше в нафтене боковых цепей ( алкилов) и чем они длиннее, тем легче поддается он воздействию кислорода. Основными продуктами аутоксидации нафтенов являются кислоты и оксикислоты, образование которых обыкновенно сопровождается разрывом полиметиленового кольца по месту присоединения к нему боковой цепи. Дальнейшими продуктами аутоксидации являются и в данном случае смолы и в незначительном количестве асфальтены. Количество этих вторичных продуктов аутоксидации нафтенов по сравнению с кислой частью невелико. [4]
Из шестичленных нафтенов циклогексан С6Н12 довольно устойчив при 460; но уже при 490 он частью изомеризуется в метилциклопентан ( примерно на 20 %), частью же ( на 15 %) претерпевает глубокий распад с образованием метана. [5]
Изомеризация шестичленных нафтенов в пятичленные. Это направление реакции имеет при деструктивной гидрогенизации циклогексана и его гомологов, невидимому, превостепенное значение, особенно в присутствии некоторых катализаторов ( MoSa), как показали это исследования последнего времени. [6]
Количество шестичленных нафтенов, как это показал Николай Дмитриевич, может быть увеличено, если погоны нефти обработать предварительно хлористым алюминием. [7]
Изомеризация шестичленных нафтенов в пятичленные. Это направление реакции имеет при деструктивной гидрогенизации циклогексана и его гомологов, повидимому, гревостепенное значение, особенно в присутствии некоторых катализаторов ( MoS2), как показали это исследования последнего времени. [8]
Среди шестичленных нафтенов в нефтях обеих групп преобладает метилциклогексан, на долю которого приходится около половины суммы шестичленных нафтенов. В нефтях первой группы, так же как и среди пятичленных нафтенов, много легкого гомолога - циклогексана и значительно меньше 1 3 - и 1 4-диметилциклогексанов. [9]
В ряду шестичленных нафтенов, лишенных боковых цепей, наиболее стоек к молекулярному кислороду циклогексан и весьма мало стоек декагидронафталин. Таким образом, как и при окислении ароматических углеводородов, повышение числа колец в молекуле нафтенового углеводорода повышает склонность ее к окислению. Подобную же картину мы наблюдаем и при окислении наф-тено-ароматических углеводородов. Так, например, октагидро-антрацен дает больше продуктов окисления, чем в тех же условиях тетрагидронафталин. [10]
В спектрах шестичленных нафтенов, не имеющих гематомов и смежных третичных атомов углерода ( двузамещенные типов 1 3 и 1 4 и тризамещенные типа 1 3 5), полносимметричные линии лежат в области 750 - 780 см-1 у двузамещенных и в области 790 - 800 слг1 у тризамещенных. При этом у двузамещенных шестичленных нафтенов типа 1 4 нет интенсивных линий в области 820 - 850 слг1, а у тризамещенных ( типа 1, 3, 5) подобная линия имеется и отличается очень, большой интенсивностью, тогда как линии в области. [11]
Каталитическая дегидрогенизация шестичленных нафтенов происходит в присутствии платинированных и палладированных угля и асбеста, а также никеля, осажденного на окиси алюминия. Реакция проводится при 300 и обычном давлении в атмосфере водорода. [12]
Расчет содержания шестичленных нафтенов можно провести либо точно замеряя количество выделившегося при реакции водорода, либо определив количество образовавшихся ароматических углеводородов. Так как в нефти обнаружены нафтеновые углеводороды только с пятью и шестью атомами углерода в кольце, то, зная суммарное количество нафтенов и количество производных циклогексана, можно по разности определить и количество производных щшлопентана. [13]
Что касается влияния шестичленных нафтенов, оно проявляется при количествах, больших, чем в случае ароматических добавок, но меньших, чем для изопарафина. Так, добавление примерно 10 % нафтенов заметно активировало изомеризацию - парафинов и подавляло крекинг ( табл. III.7), что, очевидно, связано с их частичным дегидрированием. Вообще, если нафте-ны в присутствии изомеризующего катализатора даже в небольшой степени дают ароматические углеводороды, действие соединений этих двух групп бывает одинаково. [14]
Групповой состав фракций гидрогенизата с темп. кип. 200 - 310. [15] |