Cтраница 2
Размер частиц соединения свинца, образующегося при испарении бензинового раствора нафтената свинца, вероятно, зависит от размера испаряющейся в цилиндре капельки топлива. Образующиеся таким образом частицы настолько велики, что не влияют на детонацию. Придание синергистом твердой фазе высокой антидетонационной активности позволяет предположить, что он диспергирует это твердое вещество на очень тонкие частицы. Это подтверждает рассмотренную выше теорию, согласно которой действие синергистов основано на предотвращении агломерирования активных антидетонационных соединений и диспергировании крупных частиц. Можно ожидать, что при повышении степени сжатия, октанового числа бензина и содержания ароматических углеводородов в нем возрастает также потребность в более стабильных алкилах свинца или более эффективных синергистах, способных предотвратить агломерирование частиц. [16]
Триэтилбор [59, 60] образует с окисью двувалентного свинца в водно-спиртовой среде или с нафтенатом свинца в тетрагидрофуране тетраэтил-свинец с выходом 42 и 27 % соответственно. Действие тригексилбора на нафтенат свинца в диметиловом эфире этиленгликоля дает лишь 17 % тетрагексилсвинца. [17]
Из солей ароматических кислот г, качестве стабилизатора применяют двухосновной фталат свинца, фта-лат олова, нафтенат свинца, кадмия и стронция и сали-цилаты свинца, бария, стронция и кальция. [18]
В качестве противозадирной присадки были предложены олеиновокислый свинец, свинцовые соли кислот, выделенных из рыбьего жира, 12-оксистеарат свинца и нафтенат свинца, но наиболее широкое применение нашло лишь последнее соединение. Это объясняется тем, что нафтенат свинца, если только он получен из соответствующих нафтеновых кислот, обладает наибольшей растворимостью в масле по сравнению с другими названными выше соединениями. Для уменьшения вязкости нафтената свинца, а также для равномерного распределения свинца в масле его очень часто поставляют в виде концентрата, содержащего около 30 % свинца. [19]
Отношение констант скоростей для реакции л-ментандиизо-цианата с 1 - и 2-бутанолом при 25 составляет 3 5 с катализатором нафтенатом меди, но повышается до 26 с нафтенатом свинца. [20]
Окисление парафинистого масла за 24 ч при 170 С в присутствии антиокислителя бис ( 2-гидрокси - 3-третичный бутил-5 - метил-фенил) метан, замедлителя, дибензилдисульфида и усилителя окисления нафтената свинца при концентрации 0 0001 молей в 40 и масла, показано на рис. П-2 и в табл. П-5. Бисфенол увеличивает индукционный период, усилитель окисления укорачивает его, а замедлитель уменьшает чистый расход кислорода в течение всего процесса окисления. [21]
При применении вместе с серу содержащей присадкой второй присадки, дающей пленку с низким сопротивлением срезу, смазывающая эффективность комбинации значительно улучшается сравнительно с эффективностью отдельных присадок, К таким комбинациям относится часто применяемое сочетание серу - и хлорсодержащих присадок или описанное выше сочетание нафтената свинца и соединений с активной серой. [22]
Согласно другой точке зрения [86], противозадирная присадка за счет разложения на поверхности трения или в результате реакции с другими добавками образует на поверхности трения пленку, е вступая в реакцию с металлом. Нафтенат свинца является классической проти-возадирной присадкой, которая давно применяется в сочетании с серосодержащими присадками. Присадки этого типа в относительно мягких условиях образуют пленку сульфата сеянца, а в жестких условиях - пленку сульфида свинца. [23]
НФ-1 ( нафтенат свинцовый марганцевый) применяют отдельно и в смеси с сиккативами НФ-4 и НФ-5. НФ-2 ( нафтенат свинца) используют в смеси с НФ-3, НФ-4, НФ-5 и др. НФ-3 ( нафтенат марганца) применяют в смеси с НФ-2, НФ-4, НФ-5 и др. НФ-4 и НФ-5 ( нафтенат кобальта) используют отдельно и в смеси с другими сиккативами. [24]
Нафтенат свинца при концентрациях 100 и 300 мг / кг не влияет на скорость окисления. Каталитическое действие нафтената свинца становится заметным при концентрации 600 мг / кг и резко возрастает, достигая максимума при концентрации 2000 мг / кг ( увеличение скорости в 14 4 раза); затем скорость начинает быстро снижаться с повышением концентрации до 10 000 мг / кг. [25]
Исследования О Бранена и Пагано46 показали, что разные катализаторы в различной степени активируют две изоцианатные группы в диизоцианате. В присутствии нафтената свинца реакционная способность этих изоцианатных групп различается в 5 8 раза. Можно предполагать, что изоцианатная группа, в меньшей степени испытывающая влияние стерических препятствий, по-видимому, может образовывать координационную связь с определенными катализаторами значительно легче, чем изоцианатная группа, доступ к которой весьма затруднен из-за больших стерических препятствий. [26]
Исследования О Брайена и Пагано46 показали, что разные катализаторы в различной степени активируют две изоцианатные группы в диизоцианате. В присутствии нафтената свинца реакционная способность этих изоцианатных групп различается в 5 8 раза. Можно предполагать, что изоциа-натная группа, в меньшей степени испытывающая влияние стерических препятствий, по-видимому, может образовывать координационную связь с определенными катализаторами значительно легче, чем изоцианатная группа, доступ к которой весьма затруднен из-за больших стерических препятствий. [27]
Триэтилбор [59, 60] образует с окисью двувалентного свинца в водно-спиртовой среде или с нафтенатом свинца в тетрагидрофуране тетраэтил-свинец с выходом 42 и 27 % соответственно. Действие тригексилбора на нафтенат свинца в диметиловом эфире этиленгликоля дает лишь 17 % тетрагексилсвинца. [28]
Одна из наиболее распространенных присадок содержит 5 % вес. Отечественные масла с присадкой нафтената свинца не вырабатываются вследствие его высокой токсичности. [29]
В качестве противозадирной присадки были предложены олеиновокислый свинец, свинцовые соли кислот, выделенных из рыбьего жира, 12-оксистеарат свинца и нафтенат свинца, но наиболее широкое применение нашло лишь последнее соединение. Это объясняется тем, что нафтенат свинца, если только он получен из соответствующих нафтеновых кислот, обладает наибольшей растворимостью в масле по сравнению с другими названными выше соединениями. Для уменьшения вязкости нафтената свинца, а также для равномерного распределения свинца в масле его очень часто поставляют в виде концентрата, содержащего около 30 % свинца. [30]