Cтраница 3
Иногда применяются свинцовые мыла. Ширмейер и Пойтц [89] используют нафтенат свинца как основу для приготовления инги-бирующего состава, а Фишер [90] рекомендует применять композицию, состоящую из свинцового мыла нефтерастворимой нефтяной сульфоновой кислоты и продуктов взаимодействия жирных кислот или масел с определенными аминоспиртами. Этот состав эффективен для уменьшения коррозии в системах, где используются алифатические амины или аминоспирты для очистки газов, особенно газов с высоким содержанием двуокиси углерода и воды и небольшим содержанием свободного кислорода. [31]
Полученные данные свидетельствуют о распаде нафтената свинца при адсорбции на двуокиси титана с выделением молекул нафтеновой кислоты, большая часть которых необратимо адсорбируется, а небольшая часть переходит в раствор. Аналогичные данные были получены при изучении адсорбции нафтеновой кислоты и нафтената свинца на окиси алюминия. [32]
На аэросиле нафтеновая кислота адсорбируется только молекулярно и легко удаляется с поверхности промыванием растворителем. Это свидетельствует о том, что адсорбированный нафтенат свинца частично распадается на поверхности, а выделяющаяся нафтеновая кислота молекулярно адсорбируется на аэросиле. Полоса поглощения карбоксилат-иона после промывания системы растворителем не исчезает из спектра, что свидетельствует о прочной связи с поверхностью аэросила оставшейся части нафтената свинца. Так как нафтеновая кислота не может необратимо адсорбироваться на аэросиле с образованием карбоксилат-иона, то можно предположить, что от молекул нафтената свинца отщепляется только часть кислотных остатков, а возникающая у металла свободная валентность идет на образование прочной связи оставшейся части нафтената свинца с поверхностью. Это подтверждает изменение положения максимума полосы поглощения карбоксилат-иона необратимо адсорбированного нафтената свинца на 20 см-1 по сравнению с его положением в спектре жидкого нафтената свинца. [33]
![]() |
Радиоавтограф следа скольжения после работы машины трения на жидком парафине, содержавшем S35 ( а и S35 с 10 % нафтената свинца ( б. [34] |
Меньшая оптическая плотность потемнения радиоавтографа, снятого после опыта в присутствии нафтената свинца, говорит о том, что происходил меньший нагрев вследствие трения и что сера в меньшей степени реагировала с поверхностью металла. [35]
Получение нафтеновых кислот из нефти имеет промышленное значение. Нафтеновые кислоты используют в виде солей металлов, из которых наибольшее значение имеет нафтенат свинца. Нафте-нат свинца употребляют в качестве смазки для сверхвысоких давлений, нафтенаты свинца, марганца и кобальта - в качестве антикоррозионных покрытий. [36]
Мыла ( металлические соли карбоновых кислот) используются в качестве фрикционных присадок, применяемых самостоятельно или с антизадирной присадкой. Так, в некоторых трансмиссионных маслах, выпускаемых в США и Англии, применяют нафтенат свинца ( свинцовую соль нафтеновых кислот) вместе с антизадирной присадкой - активной серой. [37]
В связи с этим следует упомянуть о том, что смазочное действие коллоидального и обычного графита в рассматриваемом случае основано на образовании весьма тонких графитных слоев, затрудняющих местное сваривание поверхностей и этим уменьшающих их изнашивание. Смазочное действие серы, соединений, содержащих серу, и других присадок, обладающих коррозионным действием ( хлорированные углеводороды, нафтенат свинца), основано на образовании тончайших коррозионных пленок, действующих аналогично графитным пленкам, но в этом случае уменьшение трения дается за счет коррозии деталей. [38]
Соли свинца формируют основу многих красок и пигментов, карбонат и сульфат свинца используются в качестве белил, хроматы свинца обеспечивают желтый, оранжевый, красный и зеленый хромовые красители. Арсенат свинца используется как инсектицид, сульфат свинца - в составе резин, ацетат свинца находит применение в химической промышленности, нафтенат свинца широко используется как драйер ( сушитель), а тетраэтилсвинец - как антидетонационная добавка к бензину, там, где это пока еше не запрещено законом. [39]
В качестве противозадирной присадки были предложены олеиновокислый свинец, свинцовые соли кислот, выделенных из рыбьего жира, 12-оксистеарат свинца и нафтенат свинца, но наиболее широкое применение нашло лишь последнее соединение. Это объясняется тем, что нафтенат свинца, если только он получен из соответствующих нафтеновых кислот, обладает наибольшей растворимостью в масле по сравнению с другими названными выше соединениями. Для уменьшения вязкости нафтената свинца, а также для равномерного распределения свинца в масле его очень часто поставляют в виде концентрата, содержащего около 30 % свинца. [40]
Хорошо известно, что введение солей свинца в двигатель не оказывает сколько-нибудь значительного влияния на октановое число бензина. Так, введение свинцовых мыл не оказывает или оказывает крайне незначительное влияние на октановое число. Из данных табл. 10 видно, что добавление кар-боновой кислоты к бензину, содержащему нафтенат свинца, сообщает свинцу антидетонационную активность. В отсутствие синергиста нафтенат свинца не оказывает заметного влияния на детонацию, вероятно, вследствие того, что при разложении его образуются крупные твердые частицы. [41]
На аэросиле нафтеновая кислота адсорбируется только молекулярно и легко удаляется с поверхности промыванием растворителем. Это свидетельствует о том, что адсорбированный нафтенат свинца частично распадается на поверхности, а выделяющаяся нафтеновая кислота молекулярно адсорбируется на аэросиле. Полоса поглощения карбоксилат-иона после промывания системы растворителем не исчезает из спектра, что свидетельствует о прочной связи с поверхностью аэросила оставшейся части нафтената свинца. Так как нафтеновая кислота не может необратимо адсорбироваться на аэросиле с образованием карбоксилат-иона, то можно предположить, что от молекул нафтената свинца отщепляется только часть кислотных остатков, а возникающая у металла свободная валентность идет на образование прочной связи оставшейся части нафтената свинца с поверхностью. Это подтверждает изменение положения максимума полосы поглощения карбоксилат-иона необратимо адсорбированного нафтената свинца на 20 см-1 по сравнению с его положением в спектре жидкого нафтената свинца. [42]
На аэросиле нафтеновая кислота адсорбируется только молекулярно и легко удаляется с поверхности промыванием растворителем. Это свидетельствует о том, что адсорбированный нафтенат свинца частично распадается на поверхности, а выделяющаяся нафтеновая кислота молекулярно адсорбируется на аэросиле. Полоса поглощения карбоксилат-иона после промывания системы растворителем не исчезает из спектра, что свидетельствует о прочной связи с поверхностью аэросила оставшейся части нафтената свинца. Так как нафтеновая кислота не может необратимо адсорбироваться на аэросиле с образованием карбоксилат-иона, то можно предположить, что от молекул нафтената свинца отщепляется только часть кислотных остатков, а возникающая у металла свободная валентность идет на образование прочной связи оставшейся части нафтената свинца с поверхностью. Это подтверждает изменение положения максимума полосы поглощения карбоксилат-иона необратимо адсорбированного нафтената свинца на 20 см-1 по сравнению с его положением в спектре жидкого нафтената свинца. [43]
Это объясняется тем, что его растворимость в масле выше, чем других свинцовых мыл. В товарном виде нафтенат свинца обычно представляет собой очень вязкий раствор в масле, содержащий 30 % связанного свинца. Смесь масла с нафтенатом свинца следует нагревать до 60 - 70 С для хорошего смешения - и получения однородного продукта. [44]
Смазку получают смешиванием металлического мыла ( солей жирных кислот с длинной цепью) с образованием смазочной среды при температуре от 205 до 315 С. В синтетических смазках в качестве жидкостей могут использоваться двойные сложные эфиры, эфиры силикона или фосфорной кислоты и полиалкид гликоли. Присадками служат противозадирные составы, которые покрывают металл тонким слоем стойких соединений металлической серы, нафтенат свинца или дитиофосфат цинка, ингибиторы коррозии, антиоксиданты, жирные кислоты для усиления смазывающей способности, вещества, уменьшающие гравитационные потери смазки и предотвращающие образование водяной эмульсии, красители для идентификации. Некоторые смазки содержат графитовые или молибденовые наполнители, которые покрывают металлические части и снижают трение после того, как смазка вытекла или разложилась. [45]