Cтраница 2
Раствор омыленного асидола переливают в бак, снабженный паровой рубашкой и мешалкой; туда же приливают из мерника 350 - 360 кг уайт-спирита, смесь подогревают глухим паром до 75 - 85 при непрерывном размешивании, затем приливают постепенно струей при размешивании раствор сахар-сатурна и сернокислого марганца. Образующиеся при этом нафтенаты марганца и свинца растворяются в уайт-спирите. [16]
Представляет определенный интерес выяснение влияния смеси гомогенных катализаторов - нафтенатов марганца и кальция на реакцию окисления нафтеновой фракции. [17]
Катализаторами реакции полимеризации являются соединения с восстановительными свойствами, образующие с перекисными соединениями окислительно-восстановительную систему инициирования. Нафтенат ванадия более активен, чем нафтенат кобальта, а менее активными ускорителями являются нафтенаты марганца, кальция, никеля и хрома. Ускорители вводят в смолу обычно в виде растворов в стироле или в различных разбавителях. [18]
Из этих данных видно, что процесс окисления смеси свежего и возвратного деароматизированного парафинистого дистиллята характеризуется хорошими показателями. За 10 часов окисления около 50 % взятых углеводородов превращается в кислородные соединения. Весьма хорошие результаты получаются также при использовании в качестве катализатора смеси нафтенатов марганца и кальция. В этом случае за 12 часов примерно 50 % общего количества взятых для окисления углеводородов превращается в кислородные соединения, причем половину последних составляют интересующие нас высокомолекулярные технические карбоновые кислоты и оксикислоты. Технические карбоновые кислоты получаются с большим выходом, чем при использовании в качестве катализатора нафтенатов марганца и кальция в отдельности. [19]
Для доокисления альдегидов и лолуальдегидов до соответству ющих монЪ - и дикарбоновых кислот термическое разложение озо видов обычно-проводят в окислительной Среде. Для ускорения разложения озонидов предложено использовать в качестве катали заторов фосфорную кислоту, ацетаты или нафтенаты марганца, кобальта и других металлов. [20]
Из этих данных видно, что процесс окисления смеси свежего и возвратного деароматизированного парафинистого дистиллята характеризуется хорошими показателями. За 10 часов окисления около 50 % взятых углеводородов превращается в кислородные соединения. Весьма хорошие результаты получаются также при использовании в качестве катализатора смеси нафтенатов марганца и кальция. В этом случае за 12 часов примерно 50 % общего количества взятых для окисления углеводородов превращается в кислородные соединения, причем половину последних составляют интересующие нас высокомолекулярные технические карбоновые кислоты и оксикислоты. Технические карбоновые кислоты получаются с большим выходом, чем при использовании в качестве катализатора нафтенатов марганца и кальция в отдельности. [21]
Наличие макроскопических стадий в катализированном окислении углеводородов обусловлено, по-видимому, изменением физико-химических свойств катализатора в углеводородном растворе по мере накопления молекулярных продуктов окисления. В уксуснокислых растворах, где катализатор в течение всего процесса полностью диссоциирован на ионы, макроскопической стадийности не наблюдается. В углеводородном растворе катализатор весьма чувствителен к полярным веществам. Его растворимость в значительной степени зависит от полярности среды, аниона, входящего в состав соли. Образование комплексов с продуктами окисления может влиять на активность катализатора. Из продуктов окисления, оказывающих влияние на агрегатное состояние катализатора, важная роль принадлежит кислотам. На опыте неоднократно наблюдалось, что в реакциях окисления катализатор выпадает в осадок в виде солей кислот, образующихся при окислении. Однако выпадение катализатора в осадок в ходе реакции окисления - результат не простой обменной реакции между солью и кислотой, а сложный процесс, в котором наряду с кислотами принимают участие и другие продукты окисления, в частности вода. Макроскопические стадии в процессе катализированного окисления ( изменение валентного состояния катиона, выпадение катализатора в осадок) обычно протекают очень быстро. Добавки некоторых соединений могут значительно удлинять стадии валентных превращений. Так, марганцовый катализатор в реакции окисления синтина в начале тормозит окисление ( Мп2 обрывает цепи), затем, превратившись в Мп34, ускоряет процесс окисления, но довольно скоро выпадает в осадок. При окислении синтина в присутствии смесей нафтенатов марганца и калия стадии валентных превращений марганца удлиняются: период торможения увеличивается с 10 до 40 мин. [22]
Наличие макроскопических стадий в катализированном окислении углеводородов обусловлено, по-видимому, изменением физико-химических свойств катализатора в углеводородном растворе по мере накопления молекулярных продуктов окисления. В уксуснокислых растворах, где катализатор в течение исего процесса полностью диссоциирован на ионы, макроскопической стадийности не наблюдается. В углеводородном растворе катализатор весьма чувствителен к полярным веществам. Его растворимость в значительной степени зависит от полярности среды, аниона, входящего в состав соли. Образование комплексов с продуктами окисления может влиять на активность катализатора. На опыте неоднократно наблюдалось, что в реакциях окисления катализатор выпадает в осадок в виде солей кислот, образующихся при окислении. Однако выпадение катализатора в осадок в ходе реакции окисления - результат не простой обменной реакции между солью и кислотой, а сложный процесс, в котором наряду с кислотами принимают участие и другие продукты окисления, в частности вода. Макроскопические стадии в процессе катализированного окисления ( изменение валентного состояния катиона, выпадение катализатора в осадок) обычно протекают очень быстро. Добавки некоторых соединений могут значительно удлинять стадии валентных превращений. Так, марганцовый катализатор в реакции окисления синтина в начале тормозит окисление ( Мп2 обрывает цепи), затем, превратившись в Мп3, ускоряет процесс окисления, но довольно скоро выпадает в осадок. При окислении синтина в присутствии смесей нафтенатов марганца и калия стадии валентных превращений марганца удлиняются: период торможения увеличивается с 10 до 40 мин. [23]