Cтраница 2
Для них особенно характерна способность легко поглощать свободный кислород, образуя иногда вонючие смолистые продукты. При нагревании с HJ нафтилены легко переходят в нафтены, из. [16]
![]() |
Зависимость модуля при кручении сложноэфирных полиуретанов от природы диизоцианата. [17] |
Это можно видеть при сравнении МДИ и 3 3 -диметил - 4 4 -дифенилметандиизоцианата ( ХОДИ), с одной стороны, и ТДИ и n - ФДИ, с другой. Уменьшение объемности диизоцианата при переходе от нафтилена к n - ФДИ приводит к падению величины напряжения, аналогично тому, что происходит при увеличении эластичности молекулы путем замещения бисто-луилендиизоцианата ТОДИ. [18]
Этот процесс приводит к образованию гидродимеров, гидротримеров и вообще гидрополимеров предельного характера, причем одновременно, для поддержания баланса водорода, образуются продукты глубокой дегидрогенизации исходной непредельной системы. Примерами процессов гидро - и дегидрополимеризации могут служить изучаемые в нашей лаборатории реакции, претерпеваемые олефинами и нафтиленами под влиянием концентрированной серной кислоты или хлористого алюминия, а также процессы превращения этилена и его гомологов под влиянием фосфорной кислоты при повышенной температуре и давлении. [19]
Характерно при этом, что переведение углеводорода через ряд производных не уменьшает этой примеси, а скорее увеличивает. Это видно, например, из сопоставления изооктанафтена с препаратом того же нафтена, полученным путем переведения исходного углеводорода через хлорид, иодюри нафтилен ( ср. Только здесь, во фракции 122 - 124, он находится уже в зна-оительно большем количестве. [20]
Но что оказалось особенно ценным в работах Безекена и его сотрудников, так ото совершенно неожиданные результаты, полученные ими в результате применения к некоторым алициклпчсскпм а-гликолам того самого метода, которым, как было указано выше, воспользовались и мы с В. А. Хохряковой, чтобы подойти к окончательному решению вопроса о конфигурации 1 2-циклогександиолов различного получения. Оказалось, что как только что указанный гликол, так и аналогично построенный циклопонтандиол, полученные из соответствующих окисей, разложимы на оптические антиподы, тогда как геометрически-изомерные им гликолы, образующиеся действием на соответствующие нафтилены хамелеона, разложить на оптические антиподы не удалось. [21]
Основными компонентами каменноугольной смолы являются ароматические углеводороды ряда бензола, образующие при конденсации соединения нафталинового и антраценового рядов. В противоположность этому нефть в основном состоит из насыщенных алифатических и алициклических углеводородов, которые и являются составными частями нефтяных битумов. Это главным образом нафтены, нафтилены и их производные. [22]
Легкость, с которою моноохлореныыо нафтены выделяют при различных реакциях соляную кислоту, а также неспособность полученных из них алкоголен давать соответствующие кислоты заставляет считать монохлориды производными вторичными и третичными. Мы знаем также, что ментол - алкоголь вторичный. Отсюда является вероятие, что в нафтиленах двойная связь находится в ядре, как это выражено в приведенном примере для окто-пафтнлснов. Такое строение подтверждается и свойствами иафти-ленов, более близкими к свойствам терпенов, чем олефинов, а также распадением их частиц при окислении хромовой кислотой. [23]
Такой переход открывал, казалось, возможность выяснения связи между нефтью как источником нафтенов, с одной стороны, и эфирными маслами растительного царства как источником разнообразнейших терпенов, с другой. В настоящее время химическая сущность этой связи совершенно очевидна: большая группа так называемых циклических терпенов - ( лимонен, терпинен, сильвестрен и др.), как показало ближайшее исследование их химической структуры, содержит шестичленное ядро и, таким образом, принадлежит к производным ряда циклогексана, представители которого встречаются также и в нефти. Понятны поэтому неоднократные попытки осуществить обратный переход - от нафтенов через нафтилены к терпенам. Однако в громадном большинстве случаев попытки эти кончались неудачей: полное отщепление галоида от дибромидов, получавшихся присоединением брома к нафтиленам, удавалось осуществить лишь при повышенной температуре, когда главными продуктами реакции оказываются уже не терпены, а их полимеры. [24]
Такой переход открывал, казалось, возможность выяснения связи между нефтью как источником нафтенов, с одной стороны, и эфирными маслами растительного царства как источником разнообразнейших терпенов, с другой. В настоящее время химическая сущность этой связи совершенно очевидна: большая группа так называемых циклических терпенов ( лимонен, тершшен, сильвестрен и др.), как показало ближайшее исследование их химической структуры, содержит шестичленное ядро и, таким образом, принадлежит к производным ряда циклогексана, представители которого встречаются также и в нефти. Понятны поэтому неоднократные попытки осуществить обратный переход - от нафтенов через нафтилены к терпенам. Однако в громадном большинстве случаев попытки эти кончались неудачей: полное отщепление галоида от дибромидов, получавшихся присоединением брома к нафтипенам, удавалось осуществить лишь при повышенной температуре, когда главными продуктами реакции оказываются уже не терпены, а их полимеры. Лишь позднее, когда химическая природа нафтенов оказалась в значительной степени выясненной, переход от них к ряду терпенов удалось осуществить и прежде всего на примере циклогексана, причем таким образом были получены низшие, простейшие терпены, С6Н8, в природе не встречающиеся. [25]
Такой переход открывал, казалось, возможность выяснения связи между нефтью как источником нафтенов, с одной стороны, и эфирными маслами растительного царства как источником разнообразнейших терпенов, с другой. В настоящее время химическая сущность этой связи совершенно очевидна: большая группа так называемых циклических терпенов - ( лимонен, терпинен, сильвестрен и др.), как показало ближайшее исследование их химической структуры, содержит шестичленное ядро и, таким образом, принадлежит к производным ряда циклогексана, представители которого встречаются также и в нефти. Понятны поэтому неоднократные попытки осуществить обратный переход - от нафтенов через нафтилены к терпенам. Однако в громадном большинстве случаев попытки эти кончались неудачей: полное отщепление галоида от дибромидов, получавшихся присоединением брома к нафтиленам, удавалось осуществить лишь при повышенной температуре, когда главными продуктами реакции оказываются уже не терпены, а их полимеры. [26]
Помимо уже отмеченных выше работ [27, 34, 37], в лаборатории Марковникова за этот период были разработаны новые способы перехода от гексагидроарома-тических углеводородов к бензольным посредством реакций сульфирования, нитрования, нагревания с серой, действия бромом в присутствии бромистого алюминия [ 26, стр. На основе выделенных из нефти углеводородов были получены соответствующие моно - и дигалоидные производные. Исходя из последних получены алкоголи СцН п - iOH, из которых очень подробно изучен один из спиртов С8Н15ОН [ 26, стр. Восстановлением толуиловых кислот были получены гек-сагидротолуиловые кислоты [ 26, стр. Большая работа была проведена по изучению углеводородов состава СПН2 2 названных нафтиленами; они синтезировались посредством отщепления элементов галоидоводородных кислот от галоидных производных нафтенов [ 26, стр. [27]
В некоторых случаях углеводород имеет постоянную точку кипения или кипит в пределах только одного градуса него можно бы принять за индивидуальное вещество. Однако при различных приготовлениях одним и тем же путем получается иногда незначительная разница в точке кипения, но всегда весьма значительная в угле вращения. Приходится окислять в таком случае углеводород, не имея полной уверенности в его однородности. Если вопрос состоит в том. По для нас было важно определить если не количественное, то по крайней мере преимущественное направление, в котором происходит отщепление галопдоводо-рода пли других групп, а также и их присоединение. Но это довольно трудно, потому что физические свойства обеих кислот, а равно н известных ныне их производных весьма сходны и х-кпслота вообще еще очень мало исследована. Вследствие этих причин рядом с окислением мы предприняли изучение продуктов присоединения к нафтилену серной кислоты н получили результаты, пополняющие друг друга н вполне разрешающие поставленные вопросы. [28]