Начало - капиллярная конденсация
Cтраница 2
В случае пористых адсорбентов определение s не имеет ценности, так как при насыщении парами внутренняя поверхность пор заливается жидкостью. Поэтому определяют величину поверхности адсорбционной пленки, образовавшейся к началу капиллярной конденсации, приписывая ей плотность и поверхностнее натяжение нормальной жидкости. [16]
По полученной кривой строят дифференциальную кривую - Да / Аг - г ( рие. Полученное значение гмакс следует увеличить на статистическую толщину адсорбированного слоя 6 при давлении пара, соответствующем началу капиллярной конденсации. [17]
К другой группе методов определения удельной поверхности относятся методы определения величины поверхности адсорбционной пленки s из представлений теории капиллярной конденсации. Капиллярной конденсации предшествует процесс адсорбции, который в большинстве случаев приводит к образованию плотной адсорбционной пленки на стенках пор перед началом капиллярной конденсации. Для крупно - и однородно-пористых адсорбентов эта пленка может обладать поверхностью, близкой к поверхности сухого адсорбента, так что ее определение может послужить для оценки величины последней. На этом и основаны методы определения удельной поверхности при помощи представлений о капиллярной конденсации. [18]
Однако следует отметить, что часто начало гистерезиса указывает и на более толстые адсорбированные пленки. Так, на рис. 135 rh / 2 для геля окиси железа, обработанного водой, составляет около 20 А, что соответствует приблизительно четырем монослоям адсорбированного спирта в начале капиллярной конденсации. [19]
Однако следует отметить, что часто начало гистерезиса указывает и на более толстые адсорбированные пленкп. Так, на рис. 135 rh / 2 для геля окиси железа, обработанного водой, составляет около 20 А, что соответствует приблизительно четырем монослоям адсорбированного спирта в начале капиллярной конденсации. [20]
Следует отметить, что местные условия пылеобразования будуг влиять на химический состав пылевых отложений. На одних участках пути могут быть пылевые отложения с преобладанием в пыли гидрофобных веществ, на других - гидрофильных. Последнее несомненно оказывает влияние на начало капиллярной конденсации. [21]
Объем переходных пор ( эффективный радиус лежит в пределах 15 - 1000 Д) играет существенную роль в поглощении вещества. Адсорбционная емкость переходных пор при относительном давлении, недостаточном для начала капиллярной конденсации паров в них, может характеризоваться величиной удельной поверхности. Доля пористости, приходящаяся на микропоры, заполняется при адсорбции паров объемно при давлениях, соответствующих началу капиллярной конденсации. Адсорбционную емкость этой части структуры адсорбента наиболее однозначно определяет объем микропор. [22]
Чтобы определить интеграл, строят график зависимости А от а. Графически подсчитывают величины интегралов из кривых адсорбции и десорбции. При вычислении удельной поверхности берут среднее из этих значений. Начало капиллярной конденсации находят по точке начала гистерезиса. [23]
По экспериментально определенным величинам кажущейся и истинной плотностей рассчитывают суммарный объем пор. Разность величин суммарного и предельного сорбционного объемов пор дает значение объема макропор. Объем микро-пор Уми вычисляют двумя способами: непосредственно по изотерме адсорбции для точки начала капиллярной конденсации ( при P / Ps, соответствующем г 15 А) или по константе уравнения Дубинина - Радушкевича. [24]
 |
Изотермы адсорбции паров пентана ( кривая 1, метилового спирта ( кривая 2 и воды ( кривая 3 обезволенным активным углем. [25] |
Сорбция водяных паров на угле дает резко выраженный сорбционный гистерезис и происходит почти исключительно за счет капиллярной конденсации. В этом случае, однако, неясны условия смачивания. На рис. 13 приведены полученные Древингом и Киселевым37 изотермы сорбции паров метана, метилового спирта и воды обезволенным активным березовым углем. По мере роста полярности адсорбирующихся молекул область капиллярной конденсации увеличивается. Расчет по уравнению [19] приводит к следующим величинам поверхности пленки, образующейся к началу гистерезиса: для пентана 30, метилового спирта 80 и воды 270 м2 / г. Таким образом, поверхность микропор угля в случае сорбции водяного пара к началу капиллярной конденсации еще остается открытой. [26]
Страницы: 1 2