Начало - пик
Cтраница 3
 |
Хроматограмма, полученная при автоматическом разделении ароматических аминокислот ( поясняет работу интегратора. [31] |
Некоторые компоненты анализируемой смеси необходимо обнаруживать при других длинах волн, например, пролин обнаруживают при 440 нм. В момент ( 7), соответствующий началу пика пролина ( D), детектор переключается на второй измерительный канал. [32]
Повышение емкости в связи с адсорбцией катиона тропилия сравнительно невелико. По всей видимости, оно связано с началом пика переориентации катионов тропилия, как это трактуется и для ароматических углеводородов. По мере увеличения положительного заряда поверхности ртути емкостные кривые катиона тропилия все меньше отличаются от кривой фона, что также характерно для поведения ароматических соединений. [33]
В тот момент, как дифференцирующая цепь распознает начало пика и дает команду на интегрирование, направляющая нулевой линии блокируется и напряжение компенсации остается неизменным во время интегрирования пика. [34]
Конец пика считается подтвержденным с введением последующей поправки ( РЕ) после положительной / г-кратной повторной проверки в тех случаях, когда намечается начало нового пика или когда величина первой производной достигает значения, заданного для начала пика. Соответственно характеру спада пика число повторений может быть выбрано большим, чем в начале пика. Конец пика является одновременно предварительной точкой новой нулевой линии ВР ( и отличается тем самым также от минимума), если высота сигнала в месте его положения оказывается ниже высоты предварительной нулевой линии ВА, экстраполированной от РА с учетом максимального дрейфа нулевой линии. Окончательное определение точек нулевой линии проводится в процессе ее коррекции. [35]
Предварительное начало пика РА идентифицируется тогда, огда имеет место превышение пороговых величин для первой и ( или) второй производной. Поскольку величина РА, соответствующая выбранному пороговому значению, характеризует максимально допустимое ( наиболее позднее по оси времени) начало пика, вводится поправка на задержку ( РА), относящаяся к ширине функции фильтра для производ-ной ( см. разд. [36]
Если неравенство (2.13) не выполняется, то выборка сдвигается на шаг At и процедура повторяется. Абсцисса начальной точки / н А / q - и выборки, на которой произошло обнаружение [ выполнение критерия (2.13) ], принимается за начало пика. [37]
Вязкое контактирование, если оно имеет место в данном случае, будет заметно уменьшаться при снижении концентрации, но не за счет уменьшения только одного объема образца. Влияние диффузии будет снижено в обоих случаях в равной мере, так что пики окажутся более узкими. Начало пика лишь в незначительной степени зависит от перегрузки колонки образцом, и задержка возвращения к нулевой линии будет иметь место только при слишком большом количестве загруженного образца, но форма пика оказывается чувствительной к величине перегрузки. В любое исследуемое вещество с широким распределением по размерам молекул можно также ввести в качестве внутреннего стандарта какое-либо чистое соединение с небольшими размерами молекул и сравнить кривую элюирования в этом случае с кривой, полученной в отсутствие полимера. [38]
 |
Нагрузочная диаграмма при прошивке заготовки. [39] |
Второй участок соответствует установившемуся процессу, при котором нагрузка изменяется мало. Третий участок характеризуется возрастанием юапрузки в конце процесса. Начало пика совпадает с моментом попадания заднего конца заготовки в валки. По мере освобождения конуса прошивки от металла, вследствие уменьшения осевого скольжения, увеличивается подача за полуоборот. [40]
 |
Схема устройства сопряжения УС-1. [41] |
Сигнал от хроматографа поступает на вход преобразователя напряжение-частота и дифференцирующий усилитель и с него на формирователь опорных импульсов, который в течение регистрации каждого пика вырабатывает четыре импульса, учитывающиеся в счетчике опорных импульсов. Дешифратор опорных импульсов управляет работой устройства УС-1. По сигналу начало пика ( точка 1) на вход буферного счетчика в схеме защиты от импульсных помех начинают поступать импульсы от преобразователя. Если этих импульсов окажется больше, чем заданный минимум, приравненный к импульсной помехе, то дается разрешение на следующую проверку сигнала на минимум интеграла пика в узле схемы защиты по минимуму интеграла. Далее сигнал поступает в узел удвоения числа импульсов что обеспечивает передачу в счетчик УВМ числа импульсов, находящегося в буферном счетчике одновременно с выходом пика. Вторая команда ( точка 2) меняет фазу дифференцирующего усилителя в связи с изменением знака первой производной хроматографического сигнала. Команда ( точка 3) обеспечивает работу схемы защиты от импульсных помех. [42]
Очевидно, что для определения площади и времени выхода пика, должны быть точно определены начало и конец пика, а также его максимум. Это делается с помощью детектора уровня или детектора наклона. Метод детектирования по уровню основан на установке определенного уровня сигнала, превышение которого в результате появления пика отмечается как начало пика, а последующее уменьшение сигнала ниже этого уровня означает конец пика. Этот уровень обычно несколько превышает уровень нулевой линии. Одним из существенных недостатков метода является то, что часть пика ниже установленного уровня не учитывается при интегрировании. Детектор наклона представляет собой логическое устройство контроля начала и конца пика. Схема логического контроля служит также для сообщения корректору дрейфа нулевой линии, что присутствует пик, который не должен быть принят за дрейф нулевой линии. В соответствии с заложенной программой схема логического контроля включает и останавливает счетчик времени удерживания и позволяет определить время от момента ввода пробы до выхода максимума пика. Это время затем печатается вместе с результатом определения площади или высоты пика. [43]
Гальванометрический преобразователь является непрограммированным типом преобразователя. Работает вместе с гальванометрической системой записи фирмы Консолидейтед Электродайнемикс Корпорейшн. Такие системы, регистрирующие каждый пик, особенно необходимы для работы в области высоких масс. Действие устройства заключается: 1) в обнаружении начала пика и включении преобразователя НД, 2) фиксации вершины пика и печатании его высоты в цифровой форме и 3) снабжении каждого пика массовым числом. [44]
При сильных флуктуациях нулевой линии, связанных, например, с изменениями питания или с уносом неподвижной фазы из колонки, детектирование по наклону дает худшие результаты, так как пики флуктуации будут отмечены детектором - наклона как обычные хроматографические пики. Детектор уровня не обладает таким недостатком. В связи с этим детекторы уровня и наклона иногда объединяют в одном устройстве. Детектор уровня не может отличить начало пика от сильного дрейфа нулевой линии, поэтому уровень должен быть установлен настолько высоко, чтобы он не был превышен в результате дрейфа нулевой линии. [45]
Страницы: 1 2 3 4