Cтраница 1
![]() |
Спектры поглощения диалкилсульфидов. [1] |
Начало полос поглощения ( gE l) всех алифатических сульфидов относится к 250 ммк, в области 230 ммк наблюдается перегиб, максимум лежит в области короче 220 ммк и недоступен для определения ( замера) на обычном кварцевом спектрофотометре. Если принять во внимание, что алифатические углеводороды поглощают в области короче 160 ммк, то поглощение диалкилсульфидов в области 220 - 240 ммк можно приписать возбуждению неспаренных электронов атома серы. Изменение молекулярного веса алифатических сульфидов и изменение строения алкильного радикала слабо влияет на спектры поглощения в области 220 - 240 ммк. [2]
У диэтилтетрасульфида [8] и дигексадецилтетрасульфида [4] начало полос поглощения еще дальше смещается в сторону длинных волн и несколько возрастает интенсивность поглощения. [3]
![]() |
Спектры поглощения.| Спектры поглощения. [4] |
Некоторое различие заключается в небольшом батохромном смещении начала полосы поглощения в случае ыс-2 5-диметилтиофана ( на 7 ммк) и в увеличении участка постоянного поглощения на перегибе кривой в области 230 - 240 ммк. [5]
У 2 4-ди-тиопентана, 5 7-дитиаундекана и 6 6-диметил - 5 7-дитиаундекана начало полосы поглощения смещается до 262 - 268 нм, и появляется максимум на длине волны около 235 нм. [6]
К, - длина волны максимального поглощения анализируемым раствором; Я4 - длина волны начала полосы поглощения; К, - длина волны конца полосы поглощения; А, - длина волны вне полосы поглощения. [8]
Из сравнения спектров поглощения дифенила8 и дифенилсульфида, а также дибензила и дибензилсульфида видно, что и в этом случае начало полос поглощения для соединений, содержащих серу, смещается в сторону больших длин волн: начало полосы поглощения дифенила - 290 ммк, дифенилсульфида - 310 - 315 ммк; начало полосы поглощения дибензила - около 275 ммк, дибензилсульфида - 290 ммк. В обоих случаях сглаживается структура спектров. В спектрах дифенила и дибензила наблюдаются четкие максимумы - 248 - 250 ммк для первого и 257 - 258 ммк для второго. В спектре поглощения дифенилсульфида максимум сохраняется, но выражен он менее четко. В спектре поглощения дибензилсульфида максимумов не наблюдается. [9]
Из сравнения спектров поглощения дифенила8 и дифенилсульфида, а также дибензила и дибензилсульфида видно, что и в этом случае начало полос поглощения для соединений, содержащих серу, смещается в сторону больших длин волн: начало полосы поглощения дифенила - 290 ммк, дифенилсульфида - 310 - 315 ммк; начало полосы поглощения дибензила - около 275 ммк, дибензилсульфида - 290 ммк. В обоих случаях сглаживается структура спектров. В спектрах дифенила и дибензила наблюдаются четкие максимумы - 248 - 250 ммк для первого и 257 - 258 ммк для второго. В спектре поглощения дифенилсульфида максимум сохраняется, но выражен он менее четко. В спектре поглощения дибензилсульфида максимумов не наблюдается. [10]
Из сравнения спектров поглощения дифенила8 и дифенилсульфида, а также дибензила и дибензилсульфида видно, что и в этом случае начало полос поглощения для соединений, содержащих серу, смещается в сторону больших длин волн: начало полосы поглощения дифенила - 290 ммк, дифенилсульфида - 310 - 315 ммк; начало полосы поглощения дибензила - около 275 ммк, дибензилсульфида - 290 ммк. В обоих случаях сглаживается структура спектров. В спектрах дифенила и дибензила наблюдаются четкие максимумы - 248 - 250 ммк для первого и 257 - 258 ммк для второго. В спектре поглощения дифенилсульфида максимум сохраняется, но выражен он менее четко. В спектре поглощения дибензилсульфида максимумов не наблюдается. [11]
Оказалось, что если п 2, то электронное взаимодействие между С-S - С-группами ( или атамами серы) незначительно настолько, что не проявляется в спектре, ( С-S - С -) - группы ведут себя самостоятельно, как изолированные. Спектр поглощения таких соединений похож на спектр поглощения диалкил-сульфидов: начало полос поглощения относится к области 254 - 258 нм, около 230 нм наблюдается перегиб. Область короче 220 нм не описана. [12]
При введении СН2 - группы между серой и бензольным кольцом спектр поглощения резко изменяется. Интенсивность поглощения у метилбензилсульфида понижается в области длин волн более 240 ммк и исчезают максимумы поглощения. Начало полосы поглощения смещается в сторону коротких волн. [13]
При введении СН2 - грушш между серой и бензольным кольцом спектр поглощения резко изменяется. Интенсивность поглощения у метилбензилсульфида понижается в области длин волн более 240 ммк и исчезают максимумы поглощения. Начало полосы поглощения смещается в сторону коротких волн. [14]
Разветвление алкильной цепочки смещает полосу в коротковолновую сторону. Начало полос поглощения диметилтрисульфида [11] и дигексадецил-трисульфида [4] смещается до 350 ммк, вместо максимума наблюдается инфлексия в области 235 - 275 ммк, интенсивность поглощения возрастает. [15]