Cтраница 2
Впоследствии [19], [25] О. В. Лосев обнаружил, что при свечении II карборунда электропроводность слоев, простирающихся вблизи места контакта, увеличивается по мере усиления тока. Спектральный край полосы испускания свечения I близок к началу полосы поглощения карборунда. [16]
В случае КПЗ типа антрацен - PMDA частота СТ-перехода, рассчитанная по формуле (5.3.1.01), соответствует видимой области спектра. В этих спектрах заметен большой стоксов сдвиг между началом полос поглощения и флуоресценции. Этот сдвиг является признаком обширной перестройки решетки, которая происходит в окрестности возбужденной молекулы до начала эмиссии. [18]
Хотя спектры поглощения соединений такого типа измерены не для очень большого числа сульфидов, по имеющимся о них данным можно заметить определенную закономерность. Оказывается, если атомы серы разделены двумя насыщенными углеводородными звеньями, электронное взаимодействие между С-S - С-группами ( или атомами серы) незначительно настолько, что не проявляется в спектре, С-S - С-группы ведут себя самостоятельно, как изолированные. Спектр поглощения таких соединений похож на спектр поглощения диал-килсульфидов: начало полос поглощения относится к области 254 - 258 нм, на длине волн 230 нм наблюдается перегиб, область короче 220 нм не описана. [19]
Прежде всего это связано с тем, что для целого ряда соединений ( антрацен, пирен и др.) в литературе приводятся различные данные по величинам термической энергии активации электропроводности. Некоторые из этих полученных значений равны или близки к энергии триплетного уровня, тогда как другие согласуются с энергией синглетного возбужденного уровня. Эти результаты остаются в известной степени неопределенными даже и для тех соединений ( в особенности красителей), для которых энергия ег согласовалась с началом полосы поглощения. Красители, как известно, в твердом состоянии фосфоресценцией не обладают, и определение энергии триплет-синглетного перехода у них в этом агрегатном состоянии невозможно. Однако, как известно из измерений для растворов, расстояние между триплетным и синглетным возбужденным энергетическими уровнями молекул красителей может быть сравнительно невелико ( 0 1 - 0 2 эв), и это не давало права сделать однозначный выбор между этими уровнями, поскольку точность определения термической энергии активации электропроводности обычно составляет величину порядка 0 1 эв. [20]