Cтраница 2
Это объясняют тем, что атомы Со в ячейке RCo5 занимают неэквивалентные узлы ( см. рис. 2 - 3) и вероятность замещения атомов Со в этих узлах атомами других Sd-металлов различна: атомы, большие по атомному радиусу, чем атом Со, занимают в первую очередь положения в d - плоско-стях, а атом меньшего размера - положения в R-плоскостях, что подтверждено нейтронно-графическими исследованиями систем Th ( Co. Поскольку ионы Ni меньше, а железа и меди больше, чем ионы Со, ионы Ni в Sm ( Coi - Nixb преимущественно замещают ионы Со в узлах R-плоскостей, а ионы Fe и Си - в узлах d - плоскостей. [16]
Обнаружен ряд очень простых структур с z / xnl ( группа АИ), но наиболее интересны структуры группы AIII, которая в настоящее время представлена только двумя структурными типами галогенидов Sd-металлов. Хотя в этих структурах z / xnl, некоторые из координационных позиций в окружении атома металла заняты вместо воды атомами хлора. Соединений группы AIV просто не существует, так как все возможности уже исчерпаны, и при z / xn 1 катион либо полностью гидратирован, либо имеется избыток кристаллизационной воды. [17]
Для подтверждения этой зависимости нами, совместно с С. С. Файзиевой, синтезировано соединение триэтилентетрамина с хлорной медью состава ( СиС ] 2) 3 - ( ТЭТА) 2, так как, по литературным данным, добавление триэтилентетрамина к раствору комплекса, образованного Sd-металлом, значительно увеличивает, каталитическую активность последнего. [18]
КЧ аниона и, но-вндгшо. Sd-металлов в низко - и высокосниновых состояниях. [19]
Оксиды и галогениды Sd-металлов отвечают стехиометрическим формулам МО, М2О3, МГ2 и МГ3 и изредка М2О и МГ. [20]
Существует несколько типов многочисленных соединений переходных металлов, содержащих СО. Некоторые простые соединения Sd-металлов приведены в верхней части табл. 22.7; существует также большое число соединений более тяжелых металлов VIII группы. Соединения, которые содержат только лнгаиды СО, меняются по составу от моноядерных карбонилов до молекул и ионов с большим числом атомов металла, образующих центральный металлический кластер. Существуют молекулы, получающиеся из карбонилов Мт ( СО) замещением части СО-групп другими донорными лигандами ( например, фосфинами), водородом или галогенами; известны и более сложные молекулы или ионы, в которых атомы С, N или S входят в состав металлического кластера. Были тщательно рассмотрены координационные полиэдры, выгодные для молекул и ионов содержащих 12 и 13 - 16 СО-групп. Далее будут описаны структуры ряда характерных соединений, перечисленных в табл. 22.7 в порядке возрастания числа атомов металла. [21]
Зс - металлов меньше металлические и ионные радиусы и заметно выше энергии ионизации и электроотрицательности. Поэтому естественна гораздо меньшая восстановительная способность Sd-металлов, которая находит выражение в более положительных значениях стандартных электродных потенциалов. [22]
Отличие физико-химических характеристик легких Зй-переход-ных металлов от свойств своих более тяжелых 4d - и 5 -аналогов обусловлено гораздо более сильной связью Srf-электронов с ядром по сравнению Ы - и 5с ( - электронами, орбитали которых располагаются над сильноэкранирующими орбиталями внутренней 3d10 - o6o - лочки, имеющими ту же симметрию и расположенными вдоль тех же направлений. Появление rf - электронов впервые у Sd-металлов ведет к сдвигу этих металлов вправо относительно своих аналогов [15], что отчетливо проявляется в различиях диаграмм 3d -, Ы -, 5d - переходных металлов. [23]
Парамагнетизм электронов проводимости ( спиновый Паули парамагнетизм) наблюдается у щелочных ( Li, Na, К и др.), щелочноземельных ( Са, Sr, Ва и др.) и переходных ( 3d -, 4cZ - и Sd-металлов, кроме Fe, Co, Ni, Сг и Мн) металлов, у них магн. В ряде металлов этот парамагнетизм маскируется более сильным диамагнетизмом ионных остовов. Может также наблюдаться усиление магн. [24]
Если рассматривать конфигурацию dl ( терм 2D), то согласно данной схеме в поле октаэдрической симметрии пятикратно вырожденный терм 2Л расщепляется на два: трехкратно вырожденный T2g и двукратно вырожденный Eg. Расстояние Д между этими уровнями обозначают IQDq. Следует подчеркнуть, что для Sd-металлов величина расщепления термов в поле лигандов ( порядка 104 см -) значительно превышает расстояния между компонентами мультиплета одного терма ( 102 см -), поэтому при расщеплении термы сохраняются. [25]
Во втором параграфе центральной части обзора ( § 6) описаны свойства интерметаллидов РЗМ - переходный d - металл, и в первую очередь Sd-металл, в особенности марганец, железо, кобальт и никель. В силу того что ионы многих d - металлов, как правило, магнитно-активны, естественно ожидать гораздо более сложного их влияния на кристаллографические структуры этих соединений. Следует также еще раз подчеркнуть, что наиболее детальное изучение соединений РЗЭ с 3 -металлами от марганца до никеля ( с Sd-металлами, стоящими слева от марганца - от скандия до хрома - интерметаллиды с РЗМ не образуются) стимулировалось поиском новых, более совершенных высококоэрцитивных материалов для постоянных магнитов. Вначале автор рассматривает изученные фазовые диаграммы с различными типами интерметаллических соединений. Затем переходит к обзору результатов исследований их магнит-дых свойств. [26]
Бэ-чера исследуется кристаллическое поле ( поле лигандов) в металлических соединениях РЗМ ( монохалькогенидах и монопник-тидах празеодима) методами неупругого рассеяния нейтронов. Результаты исследования позволяют считать, что эффекты кристаллического поля в этих соединениях ( PrBi, PrSb, PrAs, РгР, РгТе, PrSe, PrS) можно количественно описывать с помощью модели точечных зарядов. В некотором смысле эта статья демонстрирует достигнутый уровень экспериментальных исследований обсуждаемых интерметаллидов РЗМ. Бушоу приведена как иллюстрация оригинальных исследований соединений РЗМ с Sd-металлами: Fe, Ni и Со. Наряду с изучением кристаллических структур этих соединений рассматриваются изменения магнитного момента ионов Sd-ме-таллов и точек Кюри с изменением молярного содержания РЗМ в соединении. Эти изменения интерпретируются с помощью модели d - полос, З - металлов по Фриделю. [27]