Cтраница 2
Действительно, из указанных кинетических закономерностей вытекает, что реакция протекает как реакция первого порядка. В самой замедленной стадии, как это следует из независимости потенциала восстановления от рН раствора, ионы водорода участия не принимают. [16]
В табл. 5.2 приведены примеры новых составов мембран ионоселективных электродов. Электроды на их основе обладают удовлетворительными аналитическими характеристиками: широкими интервалами линейности электродной функции и независимости потенциала электрода от рН анализируемого раствора, высокой селективностью. [17]
VII, § 4), при весьма общих предположениях производить аналитически, в частности, для случая независимости потенциала от расстояния между поверхностями и для случая независимости от расстояния плотности поверхностного заряда частиц. Если бы нельзя было аналитически проинтегрировать выражение для силы, то было бы невозможно получить это выражение и через производную от свободной энергии. Принципиальные преимущества силового метода следующие: выражение для силы взаимодействия можно получить весьма просто и строго из общих положений электростатики и статистики, используя, например, известную формулу для пондеромоторных сил в электрическом поле; это выражение не зависит от того, как меняется потенциал или заряд поверхности с расстоянием между частицами, и, следовательно, носит общий и фундаментальный характер; в него легче ввести коррективы, учитывающие влияние диэлектрического насыщения, плотного слоя ионов, зеркальных сил и дискретности ионов, проникновения электрического поля внутрь частиц. [18]
С увеличением ионной силы она быстро уменьшается, что находится в соответствии с теорией Дебая - Хюккеля. Если приведенная интерпретация верна, то CeIV, по-видимому, тоже должен давать сравнительно стабильный перхлоратный комплекс, чем и объясняется независимость потенциала от концентрации перхлората. [19]
Наиболее простой формой взаимодействия ПСП с пей-смекерным потенциалом является случай, когда происходит линейная суммация пеисмекерного потенциала с вызванным сдвигом мембранного потенциала, который имитирует ПСП. В чистом виде такая суммация может наблюдаться в том случае, когда генерация ПД выключена. Такую независимость пеисмекерного потенциала от сдвига МП, имитирующего ПСП, можно объяснить тем, что локус пеисмекерного потенциала удален от места подачи импульса тока. Когда сумма ПСП и пейсмекерной волны достигает порога генерации ПД, возникает спайк. Таким же образом ПСП и пейсмекерные потенциалы алгебраически суммируются в локусе генерации ПД. При имитации ВПСП импульсом деполяризующего тока пей-смекерный потенциал смещается на величину вызванной током деполяризации. [20]
Исследовано влияние природа и обратимости редокс-систем на реальные потенциалы МДО - и Т0 - образцов. Установлена корреляция значений стандартных и реальных потенциалов для МДО-образ-цов. Отмечена независимость потенциалов образцов от соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм систем. [21]
С приводит к значению ( RoJM) 276 10 см. Для согласования данных Трементоцци с теоретическими необходимо, чтобы энергетическая разность транс - и гош-состояний составляла 2000 кал / моль. Это расхождение слишком велико, чтобы быть обусловленным ошибками расчета д % по экспериментальным данным. Более вероятно предположить, что допущение независимости потенциалов торможения соседних связей, сделанное при выводе формулы ( 19), слишком грубое. [22]
С приводит к значению ( fto / M) 76 10 см. Для согласования данных Трементоцци с теоретическими необходимо, чтобы энергетическая разность транс - и гош-состояний составляла 2000 кал / моль. Это расхождение слишком велико, чтобы быть обусловленным ошибками расчета / по экспериментальным данным. Более вероятно предположить, что допущение независимости потенциалов торможения соседних связей, сделанное при выводе формулы ( 19), слишком грубое. [23]
С приводит к значению ( Ro / M) - 76 10 см. Для согласования данных Трементоцци с теоретическими необходимо, чтобы энергетическая разность транс - и гош-состояний составляла 2000 кал / моль. Это расхождение слишком велико, чтобы быть обусловленным ошибками расчета по экспериментальным данным. Более вероятно предположить, что допущение независимости потенциалов торможения соседних связей, сделанное при выводе формулы ( 19), слишком грубое. [24]
Например, сдвиг потенциала такого электрода при объемной концентрации одновалентных ионов, резко отличной от их равновесной концентрации, может привести к неверным результатам при использовании его в качестве электрода сравнения в растворе одноименных ионов. Наоборот, в условиях плохого перемешивания появление участка независимости потенциала индикаторного электрода от объемной концентрации НВЧ затрудняет использование такого электрода для количественного определения концентрации НВЧ. [25]
Достаточно хорошо воспроизводимые и поддающиеся количественной обработке данные по емкости двойного слоя могут быть получены лишь на хорошо выглаженных и восстановленных поверхностях металлов. На оплавленных каплевидных электродах из висмута [8 ] и сурьмы [28 ] и на анодно-и катоднополированных свинце [22], кадмии [23], олове [25] и таллии [29] было проведено подробное исследование строения двойного электрического слоя. Получен обширный экспериментальный материал по зависимости емкости двойного слоя от потенциала в растворах неорганических солей; для каждого из исследованных металлов подобран электролит, специфически на нем не адсорбирующийся. Потенциал нулевого заряда в симметричном электролите в отсутствие специфической адсорбции может быть отождествлен с потенциалом минимума С - ф-кривой, и поэтому в симметричном электролите доказательством отсутствия специфической адсорбции служит независимость потенциала минимума С: - ф-кривой от концентрации исследуемого раствора. [26]
Рост концентрации хлорида в систеуе хлористый НЕ трии - вода аномально сказывается и на изменении стационарного потенциала стали. Повышение концентрации хлорида от 0 07 % до 1 % сдвигает стационарный потенциал стали к менее положительным значзнияа. При этом замедляется и скорость растворения стали. Дальнейшее поркшение концентрации хлорида приводит к значительному смещению стационарного потенциала стали в сторону отрицательных значений, и скорость растворения стала еще более замедляется. Наконец, при концентрациях хлорида выше 20 % потенциал не зависит от содержания хлорида. Этой независимости потенциала от концентрации хлорида соответствует инициальная скорость расгвирзния сгали ( кр. [27]