Cтраница 3
Инррэм [288] применяет в качестве катализатора кварцевую - вату, что обеспечивает полноту сгорания веществ, образующих при налревании дым, в состав которого входит элементарный углерод. Белчер и Ингрэм [48] описывают сложную трубку для сожжения, состоящую из трех частей. В первой - горизонтальной части, помещают кварцевую вату, вторая часть - вертикальная ( ширина 25 мм и высота 190 мм), составляет одно целое с первой и снабжена перегородками ( для удлинения пути газа в накаленной зоне), в третьей части помещают серебряную сетку. [31]
Рекомендованы также некоторые методы обратного титрования. Белчер и др. [ 60 ( 153) ] применяют о-дианизидинтетрауксус-ную кислоту в качестве флуоресцентного индикатора и обратно титруют раствором сульфата меди. Тер Хаар и Базен [ 54 ( 17) ] используют ализарин S и раствор соли тория. Однако эти методы не имеют преимущества перед методами прямого титрования, за исключением случаев, когда присутствуют анионы, главным образом хлорид-ионы. [32]
Метод обладал рядом недостатков: приготовленные спиртовые растворы индикатора хранились не более 3 - 4 дней, а осаждение бария длилось 12 - 14 час. Позднее Белчеру с сотрудниками [142, 143] удалось сократить время стояния осадка после прибавления ВаСЬ при содержании 1 - 2 мг серы в растворе до 1 - 2 час. Понижение рН даже на единицу вызывает значительно0 ослабление окраски. [33]
Дей и Таггерт 30 изучали количественное бромирование фенола, анилина и их производных, используя броматно-бромид-ную смесь с избыточным содержанием бромата, с последующим иодометрическим обратным титрованием. Кольтгоф и Белчер 31 приводят методики проведения подобных определений. [34]
В растворах со значениями рН менее 2 стеклянный электрод, как правило, не полностью обратим. Это впервые было показано Мак-Иннесом и Белчером [8] и хорошо согласуется с опытами автора. [35]
В растворах со значениями рН менее 2 стеклянный электрод, как правило, не полностью обратим. Это впервые было показано Мак-Иннесом и Белчером [8] и хорошо согласуется с опытами автора. [36]
Особенно ценно использование гипогалогенитов в щелочном растворе, когда восстановитель в кислой среде неустойчив или летуч. Условия определений указаны в монографии Кольтгофа и Белчера 31 и в оригинальной литературе. Даже в тех случаях, когда для титрования используется гипохлорит, как об этом упоминалось выше, окислителем считается гипобромит. [37]
Окислительная минерализация пробы, на которой основано определение С, Н, N и S, постоянно совершенствовалась. Метод сожжения в пустой кварцевой трубке, предложенный Белчером [30] и развитый Коршун [31, 32] и другими исследователями, не нашел широко-го применения в автоматических приборах, несмотря на види-мую его перспективность во многих отношениях. Причина за-ключается в том, что сожжение в ненаполненной трубке не обеспечивает выполнения основного требования - мгновенного и полного сожжения пробы. Для обеспечения этого требования кроме газообразного кислорода в зоне окисления блока разложения и в виде добавки к навеске были использованы катализаторы и окислители, традиционно используемые в классическом органическом элементном анализе и рассмотренные в разд. [38]
Школой Коршун, к которой принадлежат и авторы, создана серия методов одновременного определения углерода, водорода и одного или нескольких гетероэлементов. В их основу положен метод пустой трубки, предложенной Белчером [30, 146] и в наиболее совершенной форме разработанный школой Коршун в нашей стране [ 4; 4, с. В методе пустой трубки радикально изменены условия окисления вещества, разработанные Преглем. Сожжение происходит только за счет газообразного кислорода, из сферы сожжения удалены окислители и катализаторы, в 10 раз увеличена скорость подачи кислорода и на несколько сот градусов повышена температура зоны окисления. [39]
Предложен целый ряд методов, позволяющих хотя бы частично компенсировать недостаток прочности реактива. Обсуждение этих методов читатель может найти в книге Кольтгофа, Белчера и др.ш. Ниже мы рассматриваем два наиболее ценных метода. [40]
Значение и практическая ценность методов элементарного и функционального микроанализа резко возросли в последние годы в связи с разработкой субмикрометодов. Основной вклад в эту новую область был сделан двумя группами исследователей - Кирстеном [50] в Швеции, уменьшившим количество исследуемого вещества до 0 1 мг, и Белчером и Уэстом [51] в Англии, которые используют образцы весом до 0 05 мг. [41]
Первые опыты в этом отношении относятся к началу 30 - х годов ( Нидерл, Мидоу, 1931), но систематическая их разработка была предпринята с 1951 г. Белчером. В ультра -, или субмикрометодах навеска снижена до 30 - 50 мкг, что составляет предел видимости невооруженным глазом. [42]
Для осаждения сульфат-ионов могут быть применены также и органические катионы. Примером может служить использование солянокислого бензидина. Белчер и др. [71-73] нашли, что лучше для этой цели использовать менее растворимые 4-амино - 4 -хлордифенил и 4 4 -диаминотоллан. [43]
Для осаждения сульфат-ионов могут быть применены также и органические катионы. Примером может служить использование солянокислого бензидина. Белчер и др. [71-73] нашли, что лучше для этой цели использовать менее растворимые 4-амино - 4 -хлордифенил и 4 4 -диаминотоллан. [44]
Он титрует в УФ-свете в присутствии морина. Точку эквивалентности устанавливают по тушению интенсивной зеленой флуоресценции. Белчер и др. [ 60 ( 153) ] применяют о-дианизидин-тетрауксусную кислоту при рН 5 5 - 6 0, причем обратно титруют избыток ЭДТА раствором сульфата меди в УФ-свете до тушения весьма интенсивной флуоресценции. Так как по этому методу определяется большое число других металлов, то селективность его по отношению к индию невелика. [45]