Cтраница 4
После первого скачка потенциала прибавляют 1 мл 1 % - ного раствора ацетата аммония и 0 5 мл 5 % - ного раствора роданида аммония на каждые 100 мл титруемого раствора и продолжают титрование до следующего скачка потенциала. Как указывают Белчер с сотрудниками [3], в растворе ацетата аммония удовлетворительно определить железо невозможно, так как скачок потенциала очень незначителен. Второй скачок потенциала, соответствующий содержанию меди или сумме железа и меди, такой же большой, как и при титровании одной только меди. [46]
В нашу задачу не входит подробный обзор всех областей применения перманганатометрии. Читатель может найти эти сведения в монографии Кольтгофа и Белчера [46] и в оригинальных статьях. Прежде всего перманганат пригоден для определения всех указанных выше исходных веществ, применяемых для установки его титра. [47]
Все сожжение продолжается 10 мин. Только при анализе веществ, дающих обильный налет сажи, время сожжения удлиняется до 13 - - 15 мин. Проводить сожжение твердого вещества в платиновой или кварцевой лодочке, как это предлагают Белчер и Спунер, не рекомендуется, потому что при такой технике сожжения не происходит предварительного пиролиза навески, и пары леразложнвшегося вещества, попадая в нагретую зону печи, дают вспышку и не успевают полностью окислиться. Это приводит - л образованию большого количества сажи и, видимо, также окиси углерода. Такое проведение анализа дает сильно пониженные результаты для углерода. [48]
В ультра -, или субмикрометодах навеска снижена до 30 - 50 мкг, что составляет предел видимости невооруженным глазом, И здесь главным лимитирующим фактором были весы [ 30, с. Весы с чувствительностью 0 001 мкг были впервые сконструированы Ниром в 1942 г, В 1949 г. Эль Бадри и Уилсон занесли в них усовершенствование, и с этими весами начал работать Белчер. Недостаток этих весов - необходимость сочетания их с микроскопом. Этот недостаток был устранен в весах Ортлинга. [49]
При сожжении жидких летучих веществ применяют желатиновую капсулу. При помощи пипетки помещают в бомбу 10 мл воды, содержащей 1 мэкв едкого натра. Производят сожжение, затем тщательно встряхивают бомбу 1 мин, чтобы все продукты сожжения были поглощены водой. Медленно и осторожно снижают давление в бомбе и количественно переносят водный раствор в небольшой стакан, применяя минимальное количество ( 10 мл) воды. Белчером, Леонардом и Вестом [41, 45], и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре. Аналогично сжигают анализируемое вещество при определении в нем бора или серы. В последнем случае в бомбу до сожжения вводят 5 мл 3 % - ной перекиси водорода к 5 мл воды. [50]
Аллан утверждает, что помехи вызывались излучением пламени, поскольку использовалась фотометрическая система постоянного тока, и что применение системы переменного тока исключило бы их. Действительно, при определении меди с помощью системы переменного тока в пламени воздух - ацетилен с предварительным смешением газов помехи отсутствовали, несмотря на то, что медь анализировали в самых различных материалах. Кинсон и Белчер установили, что присутствие 2000 мкг / мл Ni, Cr или Мп, а также 1000 мкг / мл Со и V не создавало никаких помех. [51]
Первые опыты в этом отношении относятся к началу 30 - х годов ( Нидерл, Мидоу, 1931), но систематическая их разработка была предпринята с 1951 г. Белчером. В ультра -, или субмикрометодах навеска снижена до 30 - 50 мкг, что составляет предел видимости невооруженным глазом. Весы с чувствительностью 0 001 мкг были впервые конструированы Ниром в 1942 г. В 1949 г. Эль Бадри и Уилсон внесли в них усовершенствование, и с этими весами начал работать Белчер. Недостаток этих весов - необходимость сочетания их с микроскопом. Этот недостаток был устранен в весах Ортлинга. [52]
Для определения содержания магния в железных рудах Даценко [9] предлагает комплексонометрический метод. Магний и кальций отделяют от железа и алюминия, связанных в лимоннокислые комплексные соединения, сорбцией на катионите СБС. Содержание магния находят по разности. Рабовская и др. [10] для определения магния в железной руде предварительно отделяют его сорбцией на катионите КУ-2, затем определяют визуальным колориметрическим методом с применением титанового желтого. Белчер и Брей [12] определяют содержание магния в железе методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии; при этом используют ацетилено-воз-душное пламя. Метод дает точные результаты. Определению магния не мешает присутствие в железе до 0 5 % фосфора, титана и циркония, до 1 % цинка, до 2 % ванадия, марганца, алюминия и кремния, до 5 % никеля, меди и молибдена и до 10 % хрома. [53]