Cтраница 4
Основная методическая трудность при определении плотности порошкообразных материалов, в частности суспензионного ПВХ, заключается в определении объема образца, поскольку воздух, адсорбированный на поверхности зерен, препятствует заполнению тупиковых и поверхностных открытых пор пикнометрической жидкостью. Наиболее удобным методом является пикнометрически. Его точность и воспроизводимость достаточно велики и зави сят от тщательности выполнения измерений, а также от правильное выбора условий опыта. Точность измерений зависит и от глубинь вакуумирования. Фукава и Хироси27 определяли плотность суспен зионного ПВХ пикнометрическим методом при остаточном давленш порядка 10 - 6 мм рт. ст. В качестве пикнометрической жидкости от применяли н-бутанол. [46]
Приспособление пикнометрического метода к определению плот ности порошкообразного ПВХ сводится к подбору пикнометриче ской жидкости и способа заполнения пикнометра для достаточн полного вытеснения адсорбированного воздуха с поверхности порош кообразного полимера, в том числе и с поверхности открытых пор Надежный метод определения плотности ПВХ описан в работе2 В качестве пикнометрической жидкости для ПВХ удобно прим ( нять метиловый спирт, в котором ПВХ не набухает и которы хорошо смачивает поверхность частиц. [47]
Например, при применении воды получаются повышенные значения удельного веса для окисленных углей, так как вода уплотняется в адсорбционном слое на гидрофильных поверхностях. Она как пикнометрическая жидкость имеет еще тот недостаток, что вследствие большого поверхностного натяжения затрудняется ее проникновение в поры. [48]
Наиболее распространен пикнометрический способ определения истинной плотности твердых тел. В качестве пикнометрической жидкости можно использовать бензол, этиловый спирт, врду и другие растворители [67]; Определение ведут в следующей последовательности. Пикнометр с бензолом термостатируют, затем взвешивают пикнометр с бензолом и без него. После этого определенную навеску образца заливают в пикнометре до метки бензолом и кипятят при 80 - 90 С. Во время кипения воздух удаляется из пор которые в свою очередь заполняются бензолом. Далее в пикнометр добавляют бензол до метки, снова термостатируют и взвешивают. [49]
Если суммарный объем пор адсорбента, определенный по гелию V. Применяя в качестве пикнометрической жидкости метиловый спирт, у которого ван-дер-ваальсовский диаметр молекул равен 0 44 - 0 46 нм, по разности V HsO - У. [50]
Кроме того, проникновению пикнометрической жидкости внутрь пор угля препятствует упругость паров газов, адсорбированных исследуемым углем. Поэтому истинный удельный вес возрастает с увеличением времени соприкосновения угля с жидкостью. Это усложняет методику определения истинного удельного веса. [51]
Из приведенных данных видно, что плотность точечной структуры действительно увеличивается с увеличением тонкости помола. Это свидетельствует о том, что пикнометрическая жидкость при проводимых испытаниях стала проникать в поры, ранее недоступные для нее. [52]
Плотность твердых веществ определяют в специальных пикнометрах по весу инертной к веществу жидкости с хорошо известной плотностью. Однако имеется большое количество неустойчивых веществ, растворимых в обычно применяемых пикнометрических жидкостях или взаимодействующих с ними. К таким соединениям относятся, например, по-лигалогенидные соли, из которых органические жидкости в большей или меньшей степени извлекают галогены или межгалоидные соединения. [53]
Более точным методом определения объема ионита является пикнометрический, основанный на измерении плотностей ионита в сухом и набухшем состоянии. Для этой цели в пикнометр вместимостью 10 - 20 см3 помещают пикнометрическую жидкость с известной плотностью и определяют вместимость пикнометра при выбранной температуре vaS a / P где § п-масса пикно-метрической жидкости в пикнометре без ионита; рп - плотность пикнометрической жидкости. [54]
Величина еп может быть определена различными методами. Наиболее простым и удобным является пикно метрический [110, 145], основанный на измерении количества пикнометрической жидкости, заполняющей внутреннюю структуру частицы полимера. Однако с помощью пикнометрического метода определяют лишь общую пористость, но не получают информации о внутренней структуре. [55]
Применяя в качестве пикнометрической жидкости вещество с наибольшим критическим диаметром молекулы, определяют объем пор в интервале эквивалентных радиусов от 15 А до размеров молекулы пикнометрической жидкости. Если FSJ Fs, то адсорбент не содержит пор, не доступных для молекул пикнометрической жидкости. Если FS, Fsa, то определяют истинные плотности адсорбентов с использованием пикнометрических жидкостей, диаметры молекул которых по размерам занимают промежуточное положение, и устанавливают объемы пор, доступные для этих молекул. В нашей лаборатории в качестве пикнометрических веществ используют гелий, воду, метиловый спирт, бензол, четыреххлористый углерод, а-пинен. [56]
Применяя в качестве пикнометрической жидкости вещество с наибольшим критическим диаметром молекулы, определяют объем пор в интервале эквивалентных радиусов от 15 А до размеров молекулы пикнометрической жидкости. Если FSJ Fss, то адсорбент не содержит пор, не доступных для молекул пикнометрической жидкости. Если FE, Fsa, то определяют истинные плотности адсорбентов с использованием пикнометрических жидкостей, диаметры молекул которых по размерам занимают промежуточное положение, и устанавливают объемы пор, доступные для этих молекул. В нашей лаборатории в качестве пикнометрических веществ используют гелий, воду, метиловый спирт, бензол, четыреххлористый углерод, а-пинен. [57]