Cтраница 2
Успех такого метода обработки объясняется не только исчерпывающим силанизированием гидроксильных групп, но и образованием полимерных пленок, закрывающих часть поверхности носителя. Однако даже на лучших образцах силанизированных носителей заметна нелинейность изотермы сорбции и, следовательно, силанизация не устраняет всех активных центров поверхности носителя. [16]
При переходе к промышленному использованию препаративной хроматографии потребуется рассчитывать колонну, что невозможно без создания теории, учитывающей нелинейность изотермы сорбции и форму хвоста пиков. С экономической точки зрения препаративная хроматография как промышленный метод разделения весьма перспективна. Однако для практической реализации этих возможностей необходимо решить ряд технических проблем, основной из которых является несомненно сохранение высокой эффективности при увеличении диаметра колонны свыше 100 мм. [17]
Поэтому он должен обладать и достаточной для этого поверхностью, причем последняя должна быть макропористой, так как микропористость приводит к эффекту адсорбции и связанной с этим нелинейностью изотермы сорбции и асимметрии пиков, увеличению времени удерживания, невоспроизводимости и изменению порядка выхода компонентов на хроматограмме. [18]
По-видимому, растворяющее действие матрицы полистирола способствует удерживанию углеводородной цепи бутиламина, тогда как гидрофильный фосфат циркония лучше сорбирует диэтаноламин, а еще в большей степени триэтаноламин. В следовых количествах удалось хорошо разделить моно -, ди - и триэтаноламины ( с использованием соединений, меченных 14С); при более высоких концентрациях наблюдалось перекрывание полос, возможно, из-за нелинейности изотерм сорбции. Всегда следует с осторожностью экстраполировать хроматографические данные, полученные для очень малых количеств. [19]
Как было указано, высота пика h пропорциональна концентрации вещества. Однако при перегрузке эта линейная зависимость не выполняется, поскольку с увеличением объема пробы начинает увеличиваться ширина пика. Кроме того, при перегрузке ухудшается разделение пиков, а это отражается на точности результатов, особенно при определении примесей. Однако в ряде случаев все же приходится допускать перегрузку колонки, поскольку это способствует повышению чувствительности ( см. гл. Следует учитывать также вид перегрузки, которая связана с размытием тыла вследствие нелинейности изотермы сорбции. Этот эффект проявляется в наибольшей степени при газо-адсорбционной хроматографии. [20]
При любом удовлетворительном газо-хроматографическом разделении необходимо, чтобы разность давлений паров и коэффициентов разделения при приемлемом значении коэффициента емкости колонки ( абсолютный объем удерживания должен быть равен примерно 10 - 100 мл / г при соответствующей температуре) была достаточно велика. Меняя эти параметры, можно изменять коэффициент емкости для любого газа или пара в ту или другую сторону с тем, чтобы диапазон объемов удерживания соответствовал необходимым значениям. Следует, однако, учитывать некоторые характерные особенности, свойственные хроматографическому газовому анализу. Ввиду зависимости объема и давления газов от температуры для работы с ними требуется применять специальные методы. Из-за сравнительно малой разности молекулярных масс анализируемого газа и газа-носителя детекторы необходимо калибровать для каждого компонента. Твердые сорбенты редко обладают гомогенной структурой с одинаковыми порами ( к числу немногих исключений относятся молекулярные сита), что является причиной значительной нелинейности изотерм сорбции при концентрациях, характерных для процесса разделения методом газовой хроматографии. Природа газа-носителя влияет на удерживание и форму пиков разделяемых соединений, так как адсорбция газа-носителя значительно изменяет физические и химические свойства поверхности твердого адсорбента. [21]