Нельтинг
Cтраница 1
Нельтинг и Траутман 867 установили, что и некоторые соединения, не содержащие галоида ( оксихинолины), могут окрашивать пламя в зеленый цвет. По Эрленмейеру и Гильгендорфу 868 и реакция с перлом из окиси меди также легко может служить поводом для ошибочных заключений, так как у г-лекислая медь, которая в зависимости от способа нагревания легко может образоваться из органического соединения и окиси меди, также окрашивает пламя в зеленый цвет. [1]
Работы Нельтинга и Биндера, Мельдола и Стритфильда, Гольд-шмидта с сотрудниками, Димрота с сотрудниками, Форстера и Гарлэнда, Ершова и Иоффе и др. дали ряд полезных наблюдений, но их авторы истолковывали часто механически, без учета условий реакции и природы химических реактивов. [2]
Ниже рассмотрим опыты Нельтинга и Биндера. [3]
Противоречащее наблюдению Дроссбаха 30 указание Нельтинга и Тесмара 301 о том, что о-ксилол вовсе не дает тринитропроизвод-ных, оказалось неправильным. Кроссли и Ренуф2вв, а также Мар-кейроль и Лористт302 получили из о-ксилола при действии нитрующей смеси 3 4 5-тр ин итро-о-к с и лол с темп. [4]
 |
Растворимость мононитрото луола в серной кислоте при 20. [5] |
Результаты нитрования толуола одной азотной кислотой, полученные Нельтингом и Форелем, неправильны. При применении одной азотной кислоты вместо серноазотной смеси снижается содержание о-изоме-ра приблизительно на 1 % и на столько же увеличивается содержание р-изомера, что не может иметь практического значения. Содержание m - изомера остается без перемен. [6]
Хотя первые обобщения в этой области были высказаны Гюбнером и Нельтингом сравнительно скоро после создания теории строения ароматических соединений, однако первые соображения, касающиеся активирующей и пассивирующей роли различных заместителей, были высказаны еще раньше. В 1870 г. Энгельгардт и Лачннов [ 111 пришли к выводу, что под влиянием нитрогруппы водород ароматического углеводорода не приобретает кислотного, ни даже алкогольного характера, но получает характер водорода жирных углеводородов [ 11, стр. Однако этот вывод не распространяется на другие заместители. Наоборот, хлор под влиянием нитрогруппы становится подвижным, а фенольный водород делается кислотным. Авторы отмечают также, что с накоплением числа нитрогрупп в молекуле это действие усиливается. Подобное же, но гораздо менее сильное влияние оказывают и галогены, причем хлор и бром влияют в большей степени, чем йод. [7]
Хотя первые обобщения в этой области были высказаны Гюбнером и Нельтингом сравнительно скоро после создания теории строения ароматических соединений, однако первые соображения, касающиеся активирующей и пассивирующей роли различных заместителей, были высказаны еще раньше. В 1870 г. Энгельгардт и Лачинов [11] пришли к выводу, что под влиянием нитрогрушш водород ароматического углеводорода не приобретает кислотного, ни даже алкогольного характера, но получает характер водорода жирных углеводородов [ 11, стр. Однако этот вывод не распространяется на другие заместители. Наоборот, хлор под влиянием нитро-группы становится подвижным, а фенольный водород делается кислотным. Авторы отмечают также, что с накоплением числа нитрогрупп в молекуле это действие усиливается. Подобное же, но гораздо менее сильное влияние оказывают и галогены, причем хлор и бром влияют в большей степени, чем йод. [8]
Авторы нашли, что если расщепление этих триазенов вести разбавленной кислотой, как это делали Нельтинг и Биндер [71 ], а также Гольдшмидт с сотрудниками [79, 308], то образуется в каждом случае смесь двух фенолов и двух аминов. [9]
Полинитроксилолы получаются при обработке ксилолов нитрующей смесью. Нельтинг и Гейсман [74] при нитровании п-ксилола смесью, состоящей из 80 г дымящей азотной кислоты и 40 г серной кислоты, в течение 24 час. [10]
Полинитроксилолы также могут быть получены при обработке ксилолов нитрующей смесью. Нельтинг и Гейсман - - при нитровании г-ксилола смесью, состоящей из 80 г дымящей азотной кислоты и 40 г серной кислоты, в течение 24 час. [11]
Полинитроксилолы получаются при обработке ксилолов нитрующей смесью. Нельтинг и Гейсман [74] при нитровании п-ксилола смесью, состоящей из 80 г дымящей азотной кислоты и 40 г серной кислоты, в течение 24 час. [12]
Нельтинг и Кон [58] и в 1899 г. независимо от них Цинке и Шварц [59], получив бензофуроксан ие окислительным методом, а термолизом о-ази до нитробензол а (III.5), назвали его о-динитрозобен-золом. Однако эти формулы были вскоре оставлены ввиду устойчивости соединений к окислению теми реагентами, которые легко окисляют нитрозогруппу до нитрогруппы. [13]
Нельтинг и Кон [58] и в 1899 г. независимо от них Цинке и Шварц [59], получив бензофуроксан ие окислительным методом, а термолизом о-азидонитробензола (III.5), назвали его о-динитрозобен-золом. Однако эти формулы были вскоре оставлены ввиду устойчивости соединений к окислению теми реагентами, которые легко окисляют нитрозогруппу до нитрогрушш. [14]
По вопросу о содержании изомеров в техническом мононитротолуоле имеются значительные расхождения у различных авторов. По Нельтингу и Форелю, при нитровании толуола одной азотной кислотой получается около 66 % jj - нитротолуола; наоборот, при нитровании смесями серной и азотной кислот получается около 60 % о-нитро толуола. [15]
Страницы: 1 2