Cтраница 2
Мельдола и Стритфильд, подобно Нельтингу и Биндеру, пришли к заключению, что алкилирован-ные несимметричные триазены существуют в виде двух изомерных алкильных производных. [16]
Теоретически имеется возможность удобно получать равно как о -, так и п-нитроанилии из относительно дешевого ацетани-лида. Ацетилнитрат гладко переводит его в о-нитроацетанилид ( ср. Пикте и Хотинсксго [ 8471), при действии же нитрующей смеси, по Нельтингу и Коллину [848], получается почти исключительно л-нитроацетанилид. Метод Пикте, однако, слишком дорог и неудобен; метод Нельтинга не может с успехом применяться в промышленности, так как требует сильного и длительного охлаждения. [17]
Кернер показал, что из трех дибромбензолов получается отвечавшее этому правилу число мононитродибромбензолов. Почти одновременно Грисс установил строение трех фенилендиаминов на том основании, что один из них можеч быть получен нагреванием двух из шести известных изомерных диаминобензойных кис - 4т CeHs ( NH jjCOOH, второй-из трех других, а третий-лишь из одной, последней. Таким образом, первый является e - фенилендиамином, второй имеет мета-строение, а третий-пара-строение. Позднее Нельтинг ( 1885 г.) установил, что трем ксилолам отвечает число нитроксилолов, соответствующее правилу Кернера. [18]
Кернер показал, что из трех дибромбензолов получается отвечающее этому правилу число мононитродибромбензолов. Почти одновременно Грисс установил строение трех фенилендиаминов на том основании, что один из них может быть получен нагреванием двух из шести известных изомерных диаминобензойных кислот CeH3 ( NH2) 2COOH, второй-из трех других, а третий-лишь из одной, последней. Таким образом, первый является о-фенилендиамином. Позднее Нельтинг ( 1885 г.) установил, что трем ксилолам отвечает число нитроксилолов, соответствующее правилу Кернера. [19]
Теоретически имеется возможность удобно получать равно как о -, так и л-нитроанилин из относительно дешевого ацет-апилида. Ацетилпитрат гладко переводит его в о-нитроацет-аналид ( ср. Пикте л Хотинского [847]), при действии же нитрующей смеси, по Нельтпнгу и Коллину [848], получается почти исключительно л-нитроацетанилид. Метод Пикте, однако, слишком дорог и неудобен; метод Нельтинга не может с успехом применяться в промышленности:, так как требует сильного н длительного охлаждения. [20]
Теоретически имеется возможность удобно получать равно как о -, так и п-нитроанилии из относительно дешевого ацетани-лида. Ацетилнитрат гладко переводит его в о-нитроацетанилид ( ср. Пикте и Хотинсксго [ 8471), при действии же нитрующей смеси, по Нельтингу и Коллину [848], получается почти исключительно л-нитроацетанилид. Метод Пикте, однако, слишком дорог и неудобен; метод Нельтинга не может с успехом применяться в промышленности, так как требует сильного и длительного охлаждения. [21]
При нитровании нестойких соединений, например аминов и альдегидов, надо принимать специальные меры предосторожности. Нитрование свободных аминов лучше всего протекает под действием азотной кислоты; не содержащей окислов азота ( см. выше стр. Так как при этом все же надо считаться с образованием смесей изомеров в результате вышеописанного образования продуктов - замещения, то целесообразно защищать аминогруппу ацплированием. Разные ацилъные группы оказывают, однако, крайне различное действие. По Нельтингу и Коллину [842], при действии нитрующей смеси ва ацетанилид получается почти теоретическое количество л-ни-троацетанилида наряду с менее чем 5 % о-соединения. [22]
Другой путь получения нитроанилинов состоит в замещении хлора в о - и л-нитрохлорбензоле на аминогруппу под действием аммиака или аммонийных соединений ( см. стр. Повидимому, не все вышеописанные методы проверены на пригодность к применению их в лабораторных условиях. Для получения о-нитроанилина обычно ( см. Синт. Гидролиз 2-нитро - 4-сульфоанилина удается проводить не только при высокой, но и при сравнительно низкой температуре в открытых сосудах. Для получения / г-нитро-анилина обычно пользуются методом Нельтинга и Коллина [855], который кажется неудобным для промышленности из-за необходимости применять охлаждение. [23]
Его первые опыты нередко заканчивались взрывами. Он часто подряжался дровосеком и на заработанные деньги покупал книги, реактивы и химическую посуду. Нельтингу, директору школы в Мюльхаузене, и тут же задал ему довольно наивный вопрос относительно того, сколько ему потребуется времени, чтобы сделаться профессором. Нельтинг одобрил работу, а на вопрос ответил, что это не так просто и одних желаний мало. [24]
Его первые опыты нередко заканчивались взрывами. Он часто подряжался дровосеком и на заработанные деньги покупал книги, реактивы и химическую посуду. Нельтингу, директору школы в Мюльхаузене, и тут же задал ему довольно наивный вопрос относительно того, сколько ему потребуется времени, чтобы сделаться профессором. Нельтинг одобрил работу, а на вопрос ответил, что это не так просто и одних желаний мало. [25]