Немети

Cтраница 1

Немети и Шерага [9] предполагают существование в воде гроздьев связанной водородными связями воды, находящихся в равновесии с мономерной водой; их соотношение определяется минимумом свободной энергии. При этом вследствие разделения заряда образование Н - связей является кооперативным процессом, поэтому образуются не небольшие агрегаты, а протяженные структуры. В этой модели не постулируется никаких положений относительно расположения молекул в гроздьях, а только отмечается, что большинство молекул должно быть тетракоординировано и предполагается существование пяти состояний молекул воды соответственно их энергиям и внутренним степеням свободы в зависимости от числа водородных связей. С повышением температуры размер гроздьев уменьшается, а их молярная концентрация несколько увеличивается. [1]

Немети и Шерага [9] предполагают существование в воде гроздьев связанной водородными связями воды, находящихся в равновесии с мономерной водой; их соотношение определяется минимумом свободной энергии. При этом вследствие разделения заряда образование Н - связей является кооперативным процессом, поэтому образуются не небольшие агрегаты, а протяженные структуры. В этой модели не постулируется никаких положений относительно расположения молекул в гроздьях, а только отмечается, что большинство молекул должно быть тетракоординировано и предполагается существование пяти состояний молекул воды соответственно их энергиям и внутренним степеням свободы в зависимости от числа водородных связей. С повышением температуры размер гроздьев уменьшается, а их молярная концентрация, несколько увеличивается. [2]

Интерпретация радиальных кривых распределения воды на основе смешанной модели Немети и Шерага. [3]

Немети и Шерага [252] объяснили радиальные кривые распределения, полученные Морганом и Уэрреном [243], на основе смешанной модели. Они предположили, что первый пик экспериментальных кривых является суммой двух пиков ( рис. 4.5): один пик ( а), расположенный вблизи 2 76 А, - вклад ближайших соседних молекул, соединенных водородными связями, другой пик ( б ], расположенный вблизи 3 2 А, - вклад ближайших соседних молекул, не соединенных водородными связями. Кроме того, был выявлен пик в вблизи 5 А, отнесенный ко вкладу вторичных соседних молекул, соединенных водородными связями. Остаточная площадь ( кривая б), получаемая вычитанием кривых а, б, в из экспериментальных кривых, была приписана вторичным соседям, не соединенным водородными связями. [4]

Немети и Ширагой [7] было проведено теоретическое рассмотрение процесса образования айсбергов на основе статистической термодинамики. Внутри самого айсберга молекулы воды, образующие по четыре водородные связи с соседними молекулами, могут иметь в качестве соседа молекулу растворенного вещества. В результате координационное число возрастает от 4 до 5 и, следовательно, энергия молекул воды с четырьмя связями становится ниже, чем в случае основного состояния, соответствующего чистой воде. Постоянные, индуцированные или мгновенные дипольные взаимодействия приводят к образованию связей между растворенной молекулой и водой. В случае свободных молекул воды эти связи носят иной характер в том смысле, что координационное число у свободных молекул больше, чем у молекул, образующих четыре водородные связи, ориентированные определенным образом. Молекулы растворенного вещества могут оказаться в окрестности свободной молекулы воды только в случае замещения другой молекулы воды, находившейся яа этом месте. Поскольку вандерваальсовы диполь-дипольные взаимодействия между молекулами воды гораздо сильнее, чем между молекулами воды и молекулами растворенного вещества, то при появлении в окрестности свободной молекулы воды молекулы растворенного вещества возрастает энергия свободной молекулы. В результате всех этих эффектов энергия молекул воды в первой координационной сфере уменьшается под действием неполярного растворенного вещества. Таким образом, согласно закону распределения Больцмана, растворенное вещество увеличивает число молекул, связанных в льдоподобные кластеры. [5]

Немети и Шерага полагают, что большая часть молекул воды в жидкости связана четырьмя водородными связями в кластеры. Молекулы воды, не имеющие возможности образовать четыре водородные связи, заполняют Пустоты в сетке кластеров. Поскольку тепловое движение все время разрушает кластеры, вновь формирующиеся кластеры содержат как молекулы, входившие в предыдущее мгновение в кластер, так и новые, ранее не участвовавшие в его структуре. [6]

Немети и Шерага полагают, что большая часть молекул воды в жидкости связана четырьмя водородными связями в кластеры. Молекулы воды, не имеющие возможности образовать четыре водородные связи, заполняют пустоты в сетке кластеров. Поскольку тепловое движение все время разрушает кластеры, вновь формирующиеся кластеры содержат как молекулы, входившие в предыдущее мгновение в кластер, так и новые, ранее не участвовавшие в его структуре. [7]

Немети и Шерага [47] приводят данные об увеличении относительного количества Н - связей в водных растворах алифатических и ароматических углеводородов, причем в растворах алифатических углеводородов относительное количество Н - связей больше, чем в растворах ароматических углеводородов. [8]

Немети и Шерага [46], связывают плохую растворимость углеводородов в воде с уменьшением энтропич системы при растворении. Батлер [51] еще в 1937 г. отмечал, что низкая растворимость углеводородов имеет энтропийную природу. [9]

Немети и Шерага [9] предполагают существование в воде гроздьев связанной водородными связями воды, находящихся в равновесии с мономерной водой; их соотношение определяется минимумом свободной энергии. При этом вследствие разделения заряда образование Н - связей является кооперативным процессом, поэтому образуются не небольшие агрегаты, а протяженные структуры. В этой модели не постулируется никаких положений относительно расположения молекул в гроздьях, а только отмечается, что большинство молекул должно быть тетракоординировано и предполагается существование пяти состояний молекул воды соответственно их энергиям и внутренним степеням свободы в зависимости от числа водородных связей. С повышением температуры размер гроздьев уменьшается, а их молярная концентрация, несколько увеличивается. [10]

Кошланд, Немети и Филмер [75] рассмотрели прямую коопе-ративность в тетрамерном белке. Если тетрамер имеет форму тетраэдра, то попарные взаимодействия четырех субъединиц одинаковы. Если тетрамер имеет форму квадрата, то каждая субъединица взаимодействует лишь с двумя соседними, но не по диагонали. Допустим, что каждая субъединица может находиться в двух конформациях Л и В, из которых только В связывает лиганд. [11]

Андрека и Немети показали далее, что логическую программу для вычисления функции над эрбрановским универсумом можно построить только с помощью тех констант и функторов, которые содержатся в алфавите этого универсума. [12]

Резонанс между молеку - Н Н Н Н дами воды, соединенными водород. [13]

Она позволила Немети и Шераге [25] предсказать на основании количественного статистического анализа многие из экспериментально установленных свойств воды. Представление о воде как об ансамбле-мерцающих кластеров, постулируемое моделью Фрэнка ii Уэна, позволяет понять высокую степень подвижности структуры жидкой воды и ее низкую вязкость. [14]

Подо, Рей и Немети [21] также заключили из своих работ по протонному ЯМР гидрофобной части не - ионогенного ПАВ, что внутри мицеллы содержится немного воды. [15]

Страницы: 1 2 3