Cтраница 1
Остаточная ненасыщенность составляла для полимера глицидилметакрилата - 16 %, для полимера глицидилакрилата 5 5 %; ни тот, ни другой не содержали эпоксидных групп. [1]
Остаточная ненасыщенность не является, однако, единственной предпосылкой образования разветвленного полимера. Появление радикала в полимерной молекуле может привести к образованию новых центров инициирования роста боковых цепей. Эти боковые цепи не обязательно должны состоять из тех же мономерных звеньев, которые входят в состав основной полимерной цепи; при наличии других звеньев полимер приобретает новые свойства. Полимеры, боковые цепи которых отличаются по химическому составу от основной цепи, называются привитыми. [2]
Если средняя остаточная ненасыщенность отличается от 50 %, это означает, что в среднем макромолекулы являются разветвленными, хотя при этом возможно и частичное расходование двойных связей в результате протекания реакции циклообразова-ния [106], отрицательно влияющей на развитие степени разветвленное макромолекул ДАИФ. [3]
![]() |
Зависимость выхода полимера ( W и усадки системы ( К от времени ( температура 50 С, / 500 р / сек.| Зависимость скорости полимеризации ( w от концентрации мономера [ М ]. [4] |
Поскольку остаточная ненасыщенность полимеров составляет величину порядка 20 %, можно предположить, что наряду с инициированием цепи через мономер происходит инициирование через остаточные двойные связи в полимере. Это, однако, должно привести к увеличению общей скорости полимеризации по сравнению с тем случаем, когда нет инициирования цепи через полимер. Таким образом, увеличение скорости полимеризации нами связывается с эффективным инициированием через полимер. Другим свидетельством этого процесса является резкое увеличение молекулярного веса образующегося полимера со временем, что также не характерно для обычной радикальной полимеризации, когда образующийся полимер является неактивным. [5]
![]() |
Молекулярно-структурные параметры золь-фракции полимеров ДАИФ. [6] |
Аналогичная зависимость степени остаточной ненасыщенности была получена для золь-фракции полимера при применении метода ИК-спектроскопии, а также озонировании. [7]
Особенностью вулканизатов гидрокаучуков с остаточной ненасыщенностью является повышенная стойкость к старению, хорошие озоностойкость и морозостойкость. С увеличением глубины гидрирования эластичность и газопроницаемость таких вулканизатов снижаются, а твердость и температура размягчения возрастают. [8]
В согласии с механизмом циклической полимеризации данные ИК-спектроскопии указывают на очень небольшую остаточную ненасыщенность полимера. Исследование структуры показало, что диены цнклизуются в ходе полимеризации. [9]
Ассоциативно адсорбированный ацетилен характеризуется структурой, подобной этилену, поэтому он обладает остаточной ненасыщенностью. [10]
По химическим свойствам окисленные каучуки довольно сильно отличаются от исходного каучука; в частности, различие в остаточной ненасыщенности более или менее значительно в зависимости от вида раббона. Они могут вступать в реакции гидрохлорирования, галойдирования, вулканизации, хорошо известные в химии каучука. [11]
Симпсон, Холт, Зети [827] предлагают метод характеристики разветвленных полимеров, основанный на определении коэффициента полимеризации ( Р) и остаточной ненасыщенности полимера, омылением эфирных связей и определением Р линейных участков разветвленного полимера, оставшихся после омыления. [12]
При исследовании в качестве стабилизаторов-пластификаторов поливинилхлорида различных эпоксисоединений, в том числе эпоксидированных животных жиров, эпоксиэфиров ненасыщенных жирных кислот, эпоксидированного хлопкового и соевого масел, было найдено, что наличие свободных гидроксильных или карбоксильных групп в эфирах приводит к резкому снижению совместимости с полимером. При исчерпывающем эпоксидирова-нии и последующем восстановлении остаточной ненасыщенности эпоксидные стабилизаторы-пластификаторы показывают хорошую совместимость с полимером. [13]
Исключительным примером масла такого типа является дегидратированное касторовое масло. Так как свойства ( общая ненасыщенность, число сопряженных двойных связей, остаточная ненасыщенность и вязкость) дегидратированного касторового масла могут быть изменены в широких пределах, то из него сопо-лимеризацией со стиролом и й-метилстиролом могут быть получены разнообразные продукты. [14]
Известно, что смолы - усилители каучука могут быть получены из соединений, имеющих единственную олефиновую двойную связь, соединяющую метиленовую группу с дивинилбензолом. С другой стороны, полимеризацию виниловых наполнителей можно провести таким образом, что частицы сохраняют некоторую остаточную ненасыщенность даже в том случае, если они сшиты достаточно для существенной потери растворимости. Такие ненасыщенные виниловые наполнители особенно эффективны в качестве усилителей эластомеров. [15]