Остаточная ненасыщенность
Cтраница 2
Из соответствующего алкенилоксида натрия и 1-хлорбутенола - З [ СНС1СН2С ( ОН) СН2 ] получают ненасыщенные гликолевые эфи-ры. В результате полимеризации при - 70 С в присутствии трех-фтористого бора получают линейные полимеры, имеющие остаточную ненасыщенность. [16]
В работах, посвященных решению подобной задачи с помощью пиролитической газовой хроматографии ( ПГХ) [4], показано, что этим методом можно определить не только брутто-состав полимера, но также и его микроструктуру. При полимеризации бутадиена его молекулы могут присоединяться либо в положении 1 4, и тогда остаточные двойные связи имеют цис - или транс-конфигурацию, либо в положении 1 2 и тогда получается остаточная ненасыщенность винильного типа. [17]
 |
Химический состав жидких животных жиров. [18] |
Длинноцепные эпоксисоединения с эпокси-группой в середине цепи, например алкил-9 10-эпоксистеарат, являются более эффективными стабилизаторами и пластификаторами, чем соединения с эпоксигруппами, расположенными на концах коротких цепей. Присутствие гидроксильных или карбоксильных групп в эпоксидированных эфирах приводит к резкому снижению совместимости с полимером. При исчерпывающем эпоксидировании и последующем восстановлении остаточной ненасыщенности совместимость с ПВХ улучшается. [19]
К категории циклических диенов относятся бицикло - [2, 2, 1] - гептадиен-2 5, 5-метилен-бицикло - [2, 2, 1] - гептен-2, дициклопентадиен и димер метилциклопента-диена. Предполагается, что вторая двойная связь не является помехой при полимеризации по двойной связи норборнена. В результате образуются полимеры с высоким молекулярным весом, в основном линейные, обладающие остаточной ненасыщенностью. В патентных примерах описаны процессы приготовления гомополимеров перечисленных выше мономеров, а также их сополимеров с этиленом. [20]
К категории циклических диенов относятся бицикл о - [2, 2, 1] - гептадиен-2 5, 5-метилен-бицикло - [2, 2, 1] - гептен-2, дициклопентадиен и димер метилциклопента-диена. Предполагается, что вторая двойная связь не является помехой при полимеризации по двойной связи норборнена. В результате образуются полимеры с высоким молекулярным весом, в основном линейные, обладающие остаточной ненасыщенностью. В патентных примерах описаны процессы приготовления гомополимеров перечисленных выше мономеров, а также их сополимеров с этиленом. [21]
Другим вариантом может быть композиция, состоящая из смеси линейного насыщенного полиэфира с модифицированным меламиновым форконден-сатом, галогенсодержащего антипирена с Ттт60 С и фосфороргани-ческого соединения. Оригинальный способ изготовления трудногорючих полидиеновых пленочных материалов ( заявка 55 - 66931 Япония) заключается в нанесении на полидиеновые пленки слоя композиции, содержащей такие ненасыщенные мономеры, как, например, бромированньш стирол или бромфенил ( мет) акрилат, и фотосенсибилизатор. После УФ-отверждения подобной композиции комбинированный материал характеризуется не только пониженной горючестью, но и лучшими физико-механическими свойствами, так как фотополимеризуемый мономер одновременно является сшивающим агентом для полимерной подложки с остаточной ненасыщенностью. [22]
В одном патенте [241] описана полимеризация и сополимеризация сопряженных диенов. Данные, приведенные в патенте, ясно указывают на зависимость между природой катализатора и структурой образующегося полимера. При полимеризации бутадиена в присутствии каталитической системы триалкилалюминий - четырехиодистый титан получают полибутадиен, содержащий более 90 % г мс-1 4-структур. Полимеризация в присутствии каталитической комбинации из алюмогидрида лития и четырехиодистого титана приводит к получению полибутадиена, содержащего 75 - 95 % тгаранс-1 4-структур. Остаточная ненасыщенность приходится на zfMc - 1 4 - и 1 2-звенья. Таким образом, замена алкила алюминия на алюмогидрид лития обусловливает образование 1 4-пгракс-полибутадиена вместо полимера, преимущественно содержащего цис-1 4-звенья. При полимеризации бутадиена в присутствии каталитической комбинации из алюмогидрида лития и четыреххлористого титана образуется полимер, содержащий более 80 % 1 2-звеньев. Таким образом, замена четырехиодистого титана на четыреххлористый приводит к тому, что вместо транс-1 4-структуры образуется 1 2-структура. При полимеризации изопрена в присутствии катализатора из алюмогидрида лития и четырехиодистого титана, как и в случае бутадиена, образуется преимущественно транс-1 4-полиизопрен. [23]
Легче других полидиенов гидрируются полиизопрен и полибутадиен, причем синтетический полиизопрен - легче, чем натуральный каучук. Гуттаперча ( транс - 1 4-полиизопрен) гидрируется несколько труднее, но продукты гидрирования НК и гуттаперчи идентичны [ 1, с. При гидрировании полихлоро-прена образуются только нерастворимые продукты. Общей закономерностью является трудность гидрирования всех двойных связей в каучуках. Хотя в отдельных работах получены продукты гидрирования с остаточной ненасыщенностью 0 5 - 2 % [27-30], обычно получают продукты с остаточной ненасыщенностью 5 - 20 % и выше. [24]
Легче других полидиенов гидрируются полиизопрен и полибутадиен, причем синтетический полиизопрен - легче, чем натуральный каучук. Гуттаперча ( транс - 1 4-полиизопрен) гидрируется несколько труднее, но продукты гидрирования НК и гуттаперчи идентичны [ 1, с. При гидрировании полихлоро-прена образуются только нерастворимые продукты. Общей закономерностью является трудность гидрирования всех двойных связей в каучуках. Хотя в отдельных работах получены продукты гидрирования с остаточной ненасыщенностью 0 5 - 2 % [27-30], обычно получают продукты с остаточной ненасыщенностью 5 - 20 % и выше. [25]
Страницы: 1 2