Cтраница 1
Бенген обнаружил, что парафиновые углеводороды нормального строения образуют с мочевиной кристаллические продукты присоединения ( клатратные соединения или, кратко, комплексы), в то время как углеводороды других типов, например парафиновые углеводороды изо-строения, нафтеновые и ароматические углеводороды, таких комплексов не образуют. [1]
Бенген впервые опубликовал свои наблюдения в 1940 г. После второй мировой войны, когда стали известны работы Бенгена, различные ученые интересовались этим вопросом. Так, Англа [22] во Франции, Феттерли [23] в США изучали взаимодействие карбамида и тиокарбамида с различными органическими соединениями. Шленк [24] в Германии значительно расширил и теоретически обосновал данные о комплексах карбамида. Смит [25] исследовал рентгеноструктуру комплексов карбамида и тиокарбамида. Циммершид [26] с сотрудниками, Редлих [27] продолжили и развили работу Бенгена. [2]
Бенгену, в котором сообщалось, что нормальные алканы с семью и более атомами углерода соединяют ся с мочевиной, образуя устойчивые кристаллические продукты. [3]
В первоначальных сообщениях Бенген и Шленк отмечали, что карбамид и тиокарбамид образуют с соединениями, имеющими н-парафиновую цепь, новый вид молекулярного комплекса. В этом комплексе компоненты не соединяются во всех числовых отношениях, а соединяются по совершенно иному принципу. [4]
В 1940 г. Бенген предложил способ выделения нормальных углеводородов обработкой смеси углеводородов мочевиной, которая образует с нормальными углеводородами кристаллическое комплексное соединение. Начиная с 1949 г., этот метод получил широкое распространение, и комплексообразование с мочевиной применяется как аналитический метод и как промышленный метод для депарафинизации легких смазочных масел и тяжелых нефтяных фракций. Мочевина образует кристаллический продукт не только с нормальными, но и с некоторыми разветвленными углеводородами, основная цепь которых состоит не менее чем из 8 - 10 атомов углерода. [5]
В 1949 г. Бенген и Шленк [112] обнаружили, что мочевина с высшими углеводородами и другими соединениями образует кристаллизующиеся продукты типа соединений включения. [6]
После того как Бенген обнаружил, что каналы мочевины включают неразветвленные алифатические молекулы и это явление может быть использовано для разделения углеводородов, начались многочисленные исследования, которые привели к открытию целого ряда соединений с включающими свойствами. Клатраты находят применение как в лабораторной, так и в промышленной практике. [7]
В 1940 г. Бенгеном [24] впервые было открыто свойство карбамида образовывать кристаллические комплексы с алканами нормального строения. В дальнейшем оказалось, что комплекс с карбамидом могут образовывать слаборазветвленные изо-парафины, кислоты, кетоны, альдегиды, эфиры, имеющие длинные неразветвленные углеводородные цепи. [8]
После того как открытие Бенгена было опубликовано [11], автор в процессе поисков нового комплексующего агента, который бы легче, чем мочевина, реагировал с w - парафинами, содержащимися в бензинах и. [9]
В 1940 г. немецкий исследователь Бенген установил, что алифатические соединения с линейной структурой молекул, в частности, алканы, содержащие более шести атомов углерода, образуют с мочевиной ( карбамидом) кристаллические комплексы. Разветвленные алканы и циклические углеводороды ( цикло-алканы, арены), как правило, не способны к комплексообразованию с карбамидом. Впоследствии было показано, что карбамид может давать комплексы и с разветвленными алканами при условии, что их молекулы содержат неразветвленную часть цепи с девятью и более атомами углерода, например, с 2-метилундеканом, а также с циклическими углеводородами, имеющими боковую линейную цепь с 18 и более атомами углерода. [10]
В 1940 г. немецкий исследователь Бенген установил, что алифатические соединения с линейной структурой молекул, в частности алканы, содержащие более шести атомов углерода, образуют с мочевиной ( карбамидом) кристаллические комплексы. Разветвленные алканы и циклические углеводороды ( циклоалканы, арены), как правило, не способны к комплексоэбразованию с карбамидом. [11]
В 1940 г. немецкий исследователь Бенген установил, что алифатические соединения с линейной структурой молекул, в частности, алканы, содержащие более шести атомов углерода, образуют с мочевиной ( карбамидом) кристаллические комплексы. Разветвленные алканы и циклические углеводороды ( цикло-алканы, арены), как правило, не способны к комплексообразованию с карбамидом. Стабильность комплексов возрастает с удлинением цепи нормального ал-кана. С другой стороны, несмотря на возрастание стабильности комплексов с удлинением молекул нормальных алканов, наиболее эффективна карбамидная депарафинизация средних нефтяных фракций с концом кипения не выше 350 С. [12]
Проводя эксперименты с мочевиной на пастеризованном молоке, Бенген обнаружил, что при определенных условиях жир отделяется так, что делает возможным определение содержания его в молоке. [13]
Бейли, Смит и др. [13, 14, 234-236] значительно развили работу Бенгена. [14]
Факт образования мочевиной кристаллических аддуктов с органическими соединениями с длинными нормальными цепями был открыт случайно Бенгеном [11, 12] в 1940 г. при проведении опытов с мочевиной для выяснения ее влияния на белки при пастеризации молока. Он заметил, что в данных условиях жир отделяется в форме, удобной для определения жирности молока. [15]