Cтраница 2
Бенген впервые опубликовал свои наблюдения в 1940 г. После второй мировой войны, когда стали известны работы Бенгена, различные ученые интересовались этим вопросом. Так, Англа [22] во Франции, Феттерли [23] в США изучали взаимодействие карбамида и тиокарбамида с различными органическими соединениями. Шленк [24] в Германии значительно расширил и теоретически обосновал данные о комплексах карбамида. Смит [25] исследовал рентгеноструктуру комплексов карбамида и тиокарбамида. Циммершид [26] с сотрудниками, Редлих [27] продолжили и развили работу Бенгена. [16]
В настоящее время парафиновые углеводороды с прямой цепью выделяют из нефти и ее фракций при помощи мочевины. Бенген [10], мочевина ( карбамид) дает с к-парафинами кристаллические аддукты, в то время как разветвленные парафиновые углеводороды, а также нафтеновые и ароматические этой способностью не обладают. Эти аддукты могут быть отделены от жидкой фазы фильтрованием или центрифугированием, промыты подходящим растворителем, а затем разрушены горячей водой. В результате отделяется маслообразная смесь парафиновых углеводородов нормального строения. Так как аддукты образуются только с нормальными парафинами, а изопарафины, имеющие в общем меньшее значение для дальнейшей химической переработки, одновременно отделяются, то этот новый способ с точки зрения химической переработки содержащихся в нефтях парафинов приобретает еще большее значение. [17]
Бенгеном [2, 3], образует комплексные соединения с н-алканами и другими органическими соединениями, содержащими прямые цепи углеродных атомов. [18]
Работа Бенгена, проводившаяся в Германии, оставалась секретной до окончания второй мировой войны. [19]
Депарафинизация принципиально отличается от описанных выше процессов депарафинйзации, так как в этом случае для выделения твердых углеводородов сырье или его растворы не нужно охлаждать до низких температур. В 1940 г. Бенген открыл способность карбамида ( мочевины) образовывать кристаллические комплексы с парафиновыми углеводородами нормального строе-ния, а затем было установлено, что карбамид способен давать комплексные соединения и со слаборазветвленными изопарафи-новыми и циклическими углеводородами, спиртами, кислотами, эфирами и другими соединениями при условии, что в их молекулах содержатся длинные неразветвленные парафиновые цепи. [20]
Честь открытия комплексов мочевины принадлежит Бенгену, немецкому химику, случайно обнаружившему это явление и тщательно изучившему комплексы, образовавшиеся во время проведения опытов с мочевиной и молоком. [21]
Он обнаружил, что при добавлении к молоку октилового спирта и карбамида образуются кристаллы, не похожие на кристаллы карбамида. Такие кристаллические образования, как позже установил Бенген, образуют с карбамидом соединения с прямыми цепями, а соединения с разветвленными цепями и другие углеводороды таких соединений не образуют. [22]
Поэтому уместно сообщить некоторые дополнительные сведения относительно первых исследовательских работ, проведенных в этой области. В основе метода лежит открытие, сделанное Бенгеном ( Директором городской лаборатории анализа пищевых продуктов во Франкфурте-па - Майне) при исследованиях новых способов анализа молока. Он обнаружил, что мочевина способна образовать с органическими соединениями нормального строения продукты, имеющие совершенно новое строение. [23]
Разложение комплекса на мочевину и исходное соединение достигается добавлением избытка воды. Однако это разложение водой представляет собой чисто физический процесс, обусловленный изменением растворимости, поскольку насыщенные водные растворы-мочевины могут, как показал Бенген, применяться и для получения продуктов присоединения. В качестве добавок к метиловому спирту используют уксусную кислоту [162], этиловый спирт и метилизобутилкетон [163] как таковые или с небольшим количеством воды. [24]
Клатратные соединения впервые открыты Дэви в 1811 г., установившим, что хлор с водой образует твердый газовый гидрат. В 1886 г. Милиус обнаружил, что гидрохинон образует комплексы с инертными газами - азотом, аргоном, ксеноном, криптоном, Поскольку химической связи в этом случае образоваться не могло, Милиус допустил, что комплекс сформировался в результате полного окружения одной молекулы несколькими молекулами другого компонента В 1940 г. Бенген открыл, что мочевина образует твердые аддукты с нормальными алканами и алифатическими спиртами, например с октиловым спиртом. [25]
Как было показано, клатратные соединения ( клеточные соединения включения) получаются в результате более специфической избирательности, чем соединения включения канального или слоистого типа. Их идентификация как самостоятельной группы стала проводиться относительно недавно. Изучение ад-дуктов мочевины внесло значительный вклад в наши знания о соединениях включения - соединениях, о существовании и возможностях которых долгое время мы знали очень мало. Работа Бенгена [29] быстро нашла применение и послужила импульсом для открытия ряда новых путей исследования. [26]
Бенген впервые опубликовал свои наблюдения в 1940 г. После второй мировой войны, когда стали известны работы Бенгена, различные ученые интересовались этим вопросом. Так, Англа [22] во Франции, Феттерли [23] в США изучали взаимодействие карбамида и тиокарбамида с различными органическими соединениями. Шленк [24] в Германии значительно расширил и теоретически обосновал данные о комплексах карбамида. Смит [25] исследовал рентгеноструктуру комплексов карбамида и тиокарбамида. Циммершид [26] с сотрудниками, Редлих [27] продолжили и развили работу Бенгена. [27]