Cтраница 3
![]() |
Модель однородной ( а и., к. [31] |
Определение неоднородности поверхности дифференциальным методом осуществляется следующим образом. В сосуд с иссле - - дуемым катализатором последовательно вводят две порции газа различного изотопного состава. После достижения адсорбционного равновесия периодическим нагреванием десорбируют отдельные порции газа и подвергают их изотопному анализу. Если изотопный состав десорбированного газа изменяется от порции к порции, то это свидетельствует о неоднородности поверхности катализатора. [32]
Подтверждение неоднородности поверхности методами спектрального анализа было получено во многих случаях. [33]
Роль неоднородности поверхности при хемосорбции все еще является дискуссионным вопросом; все до сих пор изученные данные одинаково хорошо могут быть объяснены, исходя из взаимодействия между адсорбированными молекулами. Сторонник; неоднородности утверждают, что значения энергии, требуемые при таком объяснении, неразумно велики. С другой стороны, сторонники взаимодействия считают, что неразумно ожидать неоднородности на чистых поверхностях. [34]
Влияние неоднородности поверхности и температуры опыта на величины адсорбции и теплот адсорбции следует рассматривать совместно. Благодаря неоднородности поверхности силика-геля изотермы адсорбции обращены к оси давлений вогнутостью ( см. рис. 29 и 50 я), и поэтому хроматограммы имеют вытянутые хвосты. Однако для различных проб фронты хроматографиче-ских полос практически вертикальны, а хвосты сливаются. Таким образом, основной причиной вытянутых хвостов является в данном случае кривизна равновесной изотермы. [35]
Влияние неоднородности поверхности и температуры опыта на величины адсорбции и теплот адсорбции следует рассматривать совместно. Благодаря неоднородности поверхности силика-геля изотермы адсорбции обращены к оси давлений вогнутостью ( см. рис. 29 и 50 а), и поэтому хроматограммы имеют вытянутые хвосты. Однако для различных проб фронты хроматографиче-ских полос практически вертикальны, а хвосты сливаются. Таким образом, основной причиной вытянутых хвостов является в данном случае кривизна равновесной изотермы. [36]
Доказательство неоднородности поверхности представляют данные по изотопному обмену адсорбированных атомов водорода: скорость обмена на различных адсорбционных центрах существенно различается. В пользу неоднородности поверхности платинового электрода говорит тот факт, что логарифмическая изотерма адсорбции получается не только для атомов водорода, но и при адсорбции других веществ: как заряженных ионов, так и нейтральных молекул. Таким образом, при объяснении закономерностей адсорбции на платине необходимо в первую очередь учитывать энергетическую неоднородность ее поверхности, хотя при адсорбции ионов в значительной степени проявляются и силы отталкивания. [37]
Учет неоднородности поверхности, с одной стороны, и учет взаимодействия между адсорбированными частицами, с другой стороны, не являются, как это часто считают, единственно возможными путями, приводящими к отклонениям от лангмюровских закономерностей. Действительно, теория Лангмюра содержит в себе наряду с предположением I ( которое снимается в концепции неоднородной поверхности) и предположением II ( которое снимается в концепции взаимодействия), предположения III и IV, которые так же могут быть подвергнуты пересмотру. Могут ли быть предположения III и IV сохранены или они должны быть сняты - это зависит от того, какова физическая природа адсорбционных центров и каковьп их свойства. [38]
Влияние неоднородности поверхности и температуры опыта на величину адсорбции и теплоту адсорбции следует рассматривать совместно. Однако для различных объемов проб фронты хроматографических полос практически вертикальны, а хвосты сливаются. [39]
Доказательство неоднородности поверхности представляют данные по изотопному обмену адсорбированных атомов водорода: скорость обмена на различных адсорбционных центрах существенно различается. В пользу неоднородности поверхности платинового электрода говорит тот факт, что логарифмическая изотерма адсорбции получается не только для атомов водорода, но и при адсорбции других веществ: как заряженных ионов, так и нейтральных молекул. Таким образом, при объяснении закономерностей адсорбции на платине необходимо в первую очередь учитывать энергетическую неоднородность ее поверхности, хотя при адсорбции ионов в значительной степени проявляются и силы отталкивания. [40]
Изменение в неоднородности поверхности может также происходить в результате ее перестройки, которая часто сопровождает процесс адсорбции. [41]
Однородность или неоднородность поверхности, а главное степень неоднородности в отношении хемосорбции зависят от состава и способа приготовления катализаторов. [42]
Гипотеза о неоднородности поверхности очень просто объясняет падение дифференциальной теплоты адсорбции с заполнением: по мере увеличения концентрации адсорбированных молекул заполняются центры со все меньшей теплотой адсорбции. [43]
Если учесть неоднородность поверхности и различную активность элементарных пространств на поверхности, как это было указано выше, то уравнение Лангмюра можно считать применимым для каждого элементарного пространства в отдельности. [44]
Вопрос о неоднородности поверхности был также рассмотрен с теоретической точки зрения. [45]