Неоднородность - поверхность - адсорбент
Cтраница 1
Неоднородность поверхности адсорбента сказывается значительно больше при хемосорбции, чем при ван-дер-ваальсовой адсорбции. Влияние неоднородности на хемосорбцию будет детально обсуждаться во II томе; здесь же мы поясним это на двух примерах. Во-первых, Брунауер и Эммет [41] нашли, что если часть поверхности железного катализатора покрыта слоем кислорода, то физическая адсорбция азота ( или любого другого газа) происходит одинаково легко как на части поверхности, покрытой кислородом, так и на неокисленных атомах железа, хемосорб-ция же водорода или окиси углерода исключена на окисленной части и протекает лишь на атомах железа. Если вся поверхность покрыта кислородом, хе-мосорбция водорода при - 78 или окиси углерода при - 183 почти полностью исключена, на физическую же адсорбцию азота окисление поверхности практически не оказывает влияния. [1]
Неоднородность поверхности адсорбентов долгое время была причиной того, что газо-адсорбционный вариант хроматографии имел гораздо меньшее распространение, чем газо-жидкостный. Активные адсорбенты, обладающие большой удельной поверхностью, слишком прочно и неоднородно удерживали молекулы сильно адсорбирующихся веществ и могли быть применены лишь для разделения легких газов. [2]
 |
Зависимость интегральной и дифференциальной теплоты адсорбции от количества адсорбированного вещества. [3] |
Фактически вследствие неоднородности поверхности адсорбента адсорбция происходит сначала на наиболее активных участках поверхности с наибольшим значением дифференциальной теплоты; при больших заполнениях q уменьшается; это приводит к некоторому замедлению роста Q. Возможен еще и третий случай. [4]
Поэтому при статистике-термодинамических расчетах таких систем необходимо учитывать неоднородность поверхности адсорбента. [5]
В этом уравнении коэффициент / С является функцией неоднородности поверхности адсорбента и изменений коэффициентов активности компонентов раствора с ростом концентрации растворенного вещества в объеме и на поверхности адсорбента. Уравнение ( VI-6) выражает практически все встречающиеся на опыте виды зависимости количества адсорбированного вещества от соотношения компонентов в растворе. [6]
Помимо нанесения модифицирующих поверхность плотных слоев адсорбированных веществ уменьшить неоднородность поверхности адсорбента можно нанесением значительно меньших количеств ( несколько % от количества, нужного для заполнения плотного монослоя) таких сильно адсорбирующихся веществ, которые сами слабо адсорбируют молекулы газов и паров других веществ. Эти пред-адсорбированные вещества экранируют наиболее неоднородные части поверхности данного адсорбента. Благодаря тому что энергия взаимодействия адсорбирующихся молекул с поверхностью таких добавок значительно ниже энергии взаимодействия с поверхностью собственно графитированной сажи, адсорбция на таком адсорбенте происходит в основном на оставшейся свободной наиболее однородной части поверхности сажи. [7]
Дж / моль), объясняемые наличием примесей и неоднородностью поверхности адсорбента. [8]
Изменения величины qd могут быть обусловлены или взаимодействием между адсорбированными частицами, или неоднородностью поверхности адсорбента. Если количество газа, введенного в систему, оказывается недостаточным для покрытия всей поверхности, то в первую очередь газ адсорбируется наиболее активными участками поверхности, и при этом выделяется наибольшее количество тепла. В дальнейшем постепенно заполняются менее активные участки поверхности, и вследствие этого теплбты адсорбции убывают. Уменьшение теплоты адсорбции по мере заполнения поверхности приводится Тейлором [34] в качестве одного из ряда аргументов для доказательства неоднородности поверхности катализаторов. [9]
Изменения величины qd могут быть обусловлены или взаимодействием между адсорбированными частицами, или неоднородностью поверхности адсорбента. Если количество газа, введенного в систему, оказывается недостаточным для покрытия всей поверхности, то в первую очередь газ адсорбируется наиболее активными участками поверхности, и при этом выделяется наибольшее количество тепла. В дальнейшем постепенно заполняются менее активные участки поверхности, и вследствие этого теплбты адсорбции убывают. Уменьшение теплоты адсорбции по мере заполнения поверхности приводится Тейлором [ з4 ] в качестве одного из ряда аргументов для доказательства неоднородности поверхности катализаторов. [10]
Константы Q2, Qs - - - могут отражать как влияние притяжений адсорбат - адсорбат, так и влияние неоднородности поверхности адсорбента, поэтому уравнение ( 18) способно описать зависимость а от р и Т как на однородной, так и на неоднородной поверхности. [11]
Рогинский и Кейер [66] предложили метод, дающий возможность отличать адсорбционные эффекты, обусловленные взаимодействием адсорбированных частиц от адсорбционных эффектов, обусловленных неоднородностью поверхности адсорбента. [12]
Зависимость W W ( s), или интегральная функция распределения адсорбционного объема по потенциалам адсорбции, отражает ( хотя и в замаскированной форме) неоднородность поверхности адсорбента. [13]
 |
Зависимости дифференциальной теплоты адсорбции Qa от заполнения однородной и неоднородной поверхности 6 при различных температурах. [14] |
Основной причиной различия газохроматографических и статических определений теплот адсорбции ( за исключением специфических адсорбентов с малой поверхностью) является влияние различия температуры в этих определениях, тем более существенное, чем больше неоднородность поверхности адсорбента. Эти результаты показывают, что при достаточно высоких температурах га-зохроматографический метод дает величины адсорбции и теплот адсорбции, близкие к величинам, полученным статическим методом и приведенным к той же температуре. В этих условиях влияние некоторой неизбежной неравновесности вследствие динамического характера газохроматографического опыта, по-видимому, невелико. [15]
Страницы: 1 2 3