Cтраница 4
Здесь по оси абсцисс отложены обратные абсолютные температуры 1 / У, а также температуры в градусах Цельсия. По оси ординат отложен логарифм динамической вязкости. Можно видеть, что температурная зависимость вязкости растворов высокополимерного полистирола определяется в основном температурной зависимостью чистого растворителя, в данном случае толуола. Некоторое различие в наклонах кривой растворов и растворителя объясняется, по мнению авторов, неоднородностью полимера, представляющего по существу смесь молекул разного молекулярного веса. [46]
В большинстве же случаев полимеризацию в среде мономера проводят в условия х, когда мономер находится в жидком состоянии. Полимеризация при этом может быть осуществлена в гомогенной или гетерогенной средах. В первом случае полимер растворим в мономере и полимеризация сопровождается нарастанием вязкости среды. Во втором - полимер не растворим в мономере и выпадает из него. Процесс полимеризации в блоке заключается в выдержке в форме определенное время при заданной температуре мономера с растворенным в нем инициатором. Процесс сопровождается нарастанием вязкости реакционной среды, в результате чего затруднен теплоотвод, причем каждый слой мономера полимеризуется как бы в различных условиях, а это приводит к неоднородности полимера по молекулярной массе. Кроме того, пары мономера, находящегося в глубине блока, создают избыточное давление, и, соответственно, внутренние напряжения в полимере, что приводит к неоднородности его по физико-механическим свойствам, а иногда к вздутиям и трещинам. При блочной полимеризации имеет место значительная усадка образца из-за большей плотности полимера по сравнению с мономером. Поэтому блочную полимеризацию обычно проводят при небольших скоростях и умеренных температурах. [47]