Cтраница 2
Для фурфурола характерны все альдегидные реакции бензаль-дегида, а также реакции фуранового цикла. Это делает его очень важным исходным продуктом для органического синтеза. Окислением фурфурола в паро-газовой фазе над катализатором получают малеиновый ангидрид. Декарбонилирование фурфурола дает фуран. [16]
В промышленности исходным материалом для получения бензаль-дегида обычно служит толуол, который окисляют двуокисью марганца и серной кислотой в присутствии сернокислой меди в качестве катализатора. Однако по этому способу окисление легко идет и дальше, до бензойной кислоты, между тем как при использовании в качестве окислителя хромилхлорида CrOjCla окисление толуола в основном останавливается на стадии образования бензальдегпда. [17]
Установлено, что р-оксипропиланилин взаимодействует с бензаль-дегидом в присутствии соляной кислоты с образованием 5-метил - 2 3-дифенилоксазолидина, не описанного в литературе. [18]
Было доказано, что первичным продуктом автоокисления бензаль-дегида тоже является надкислота. [19]
Известно также, что константа скорости восстановления бензаль-дегида борогидридом натрия в диглиме в 400 раз больше константы скорости восстановления ацетофенона; это позволяет считать, что легкость восстановления увеличивается при переходе от альдегидов к кетонам. [20]
Важная модификация реакции Перкина состоит в конденсации бензаль-дегида с янтарным ангидридом в присутствии ацетата натрия. [21]
Как было рассмотрено выше, карбонильная активность бензаль-дегида выше, чем у алифатических альдегидов, а поскольку он не имеет а-водородных атомов, реакция протекает более однозначно и с высокими выходами. [22]
Установлено, что при реакции Реформатского между бензаль-дегидом и броммалоновым эфиром образуется р-оксибензальмалоновый эфир. Соединение это столь неустойчиво, что не может быть выделено в чистом виде. [23]
При встряхивании слабо щелочного раствора гидразина с бензаль-дегидом образуется нерастворимый в воде, плавящийся при 93 бензальазич. [24]
Лейкарт впервые, изучив взаимодействие формамида с бензаль-дегидом 3 - 4, нашел, что направление реакции при этом совершенно иное. Главным продуктом этой реакции является трибензил-амин наряду с формилдибензиламином, дибензиламином ( 10 - 15 %), формилбензиламином и бензиламином, причем выход формильных производных незначителен. Им также было обнаружено, что формамид в указанном процессе может быть с успехом заменен фор-миатом аммония, который, очевидно, при высокой температуре реакции превращается в формамид. В дальнейшем Лейкарт распространил эту реакцию на кетоны, что позволило ему получить еще много различных первичных аминов. [25]
Именно такие зависимости и были получены при окислении бензаль-дегида, инициированного перекисью бензоила в присутствии одного из хинонов. [26]
Следы тяжелых металлов н свет каталитически ускоряют аутоокисленме бензаль-дегида. [27]
Кун и Мейер [251, 252] нашли, что автоокисление бензаль-дегида представляет собой катализ тяжелыми, металлами. Гемин ускоряет автоокисление бензаль-дегида в 50 раз сильнее, чем соли железа ( II), однако это происходит лишь в присутствии пиридина. Гемин, растворенный в двузамещенном фосфате, неактивен. Рассматриваемая каталитическая реакция исключительно чувствительна к синильной кислоте и тормозится при этом столь же сильно, как и активность дыхательного фермента Варбурга. [28]
Именно такие зависимости и были получены при окислении бензаль-дегида, инициированного перекисью бензоила в присутствии одного из хинонов. [29]
Гровел [43] сопоставил значения Е / г для замещенных бензаль-дегидов, а Фуэно, Морокума и Фурукава [44] - для ароматических кетонов с коэффициентом х, полученным решением волнового уравнения по методу МО. [30]