Cтраница 3
По своим химическим свойствам фурфурол очень сходен с бензаль-дегидом. [31]
Углеводы взаимодействуют с такими реагентами, как ацетон и бензаль-дегид, в присутствии сухого хлористого водорода с образованием изопропи-лиденовых ( кетали ацетона) или бензилиденовых производных. В некоторых случаях алкилиденовые группы в этих производных используются как защитные группы, легко и иногда избирательно ( разбавленной кислотой) удаляемые. Эти реакции служат и для получения фуранозидов, трудно синтезируемых иным путем. Гидроксил при аномерном углероде иногда принимает участие в этих реакциях. Обычно в образовании той же ацетальной функции участвует и гидроксил соседнего углерода, если оба гидроксила находятся в ас-положении. Часто одну изопропилиденовую группу можно удалить гидролизом так, что вторая не затрагивается. Эфиры угольной кислоты и Сахаров очень часто используются для той же цели и имеют преимущество, так как относительно устойчивы к кислому гидролизу, но легко подвергаются щелочному гидролитическому расщеплению. Эти типы производных использованы при получении метил-а - О-глюкофуранозида из D-глюкозы. [32]
Углеводы взаимодействуют с такими реагентами, как ацетон и бензаль-дегид, в присутствии сухого хлористого водорода с образованием изопропи-лиденовых ( кетали ацетона) или бензршиденовых производных. В некоторых случаях алкилиденовые группы в этих производных используются как защитные группы, легко и: иногда избирательно ( разбавленной кислотой) удаляемые. Эти реакции служат и для получения фуранозидов, трудно синтезируемых иным путем. Гидроксил при аномерном углероде иногда принимает участие в этих реакциях. Обычно в образовании той же ацеталыюй функции участвует и гидроксил соседнего углерода, если оба гидроксила находятся в ( мс-положении. Часто одну изонропилиденовую группу можно удалить гидролизом так, что вторая не затрагивается. Эфиры угольной кислоты и Сахаров очень часто используются для той же цели и имеют преимущество, так как относительно устойчивы к кислому гидролизу, но легко подвергаются щелочному гидролитическому расщеплению. Эти типы производных использованы при получении метил-а - В-глгокофуранозида из D-глюкозы. [33]
Найдено, что порядок реакции окисления бензинового спирта до бензаль-дегида равен 0 4 по спирту и 0 5 по кислороду. Энергия активации реакции на NaY в интервале температур 220 - 300 С равна 46 кДж / моль. [34]
К реактиву при охлаждении приливают смесь 0 8 г бензаль-дегида и 0 5 мл абсолютного эфира, после этого нагревают в те чение 15 мин. Затем пробирку помещают в лед, удаляют обратный холодильник и прибавляют несколько кусочков ( 1 - 1 5 г) льда. Далее жидкость переливают в делительную воронку, ополаскивая пробирку небольшим количеством эфира, и хорошо встряхивают. Если эфирный раствор пахнет бензальдегидом, его промывают несколькими миллилитрами раствора бисульфита натрия, затем раствором соды и сушат прокаленным сернокислым натрием. Эфир сливают через горло делительной воронки в короткую пробирку, ополаскивая воронку эфиром. Для испарения эфира пробирку помещают в теплую водяную баню. Остающийся после удаления эфира бензгидрол быстро затвердевает. Его кристаллизуют ин лигроина или небольшого количества спирта. [35]
Показано, что иодозобензол в этих условиях не окисляет бензаль-дегида. К сожалению, эта реакция достаточно глубоко не изучалась. [36]
Бензоилглицин ( CeH5CONHGH2CO2H), конденсируясь с 1 молем бензаль-дегида в уксусном ангидриде в присутствии ацетата натрия как основного катализатора, дает продукт состава ( СвН5) 2С4НО2М, который после восстановления водородом над платиновым катализатором и кислотного гидролиза дает фенилаланин. [37]
Что может получиться, если описанный способ применить к бензаль-дегиду. [38]
Поскольку тот же илид вступает в реакцию Виттига с бензаль-дегидом, следовательно, значительная электронная плотность сосредоточена и на атоме углерода, соседнем с атомом фосфора. [39]
В результате реакции около 3 5 % толуола превращается в бензаль-дегид, около 64 % исходного толуола остается в неизмененном виде и, следовательно, около трети взятого толуола сгорает. [40]
Какие соединения получатся при действии концентрированного раствора щелочи на смесь бензаль-дегида с формальдегидом. [41]
Основные закономерности электровосстановления ароматических альдегидов и кетонов были установлены на примере бензаль-дегида, ацетофена и бензофенона, однако - с тем или иным видоизменением - они могут быть распространены и на другие альдегиды и кетоны бензольного ряда с различными заместителями [78, 109-113], на ароматические многоядерные альдегиды и кетоны [81-85], гетероароматические альдегиды и кетоны типа фурфурола, 2-ацетилфурана [69, 70, 92, 104] и 2-ацетилтиофена [121], тропоны [113, 114] и другие соединения, в которых карбонильная группа сопряжена с ароматическим циклом. [42]
В пробирку вносят 1 мл реактива, прибавляют 0 3 мл бензаль-дегида, пробирку закрывают пробкой и хорошо взбалтывают. [43]
Остаток растворяют в нескольких каплях дистиллированной воды и смешивают с равным объемом бензаль-дегида. Образуется густая эмульсия, которую можно разделить на фракции лишь центрифугированием. Бензальдегидную фазу удаляют с помощью тонкого капилляра, а водную фазу упаривают. Остаток растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды и хроматографируют в бутанольной системе. [44]
Действительно, в спектре 2-формилпиррола VIII, также как и в спектре бензаль-дегида ( см. разд. VIII имеется всего лишь два интенсивных пика с т / е 66 ( потеря формильной группы, ион р) и т / е 39 ( ион циклопропенила; ср. [45]