Cтраница 2
На этой стадии может выкристаллизоваться гидрохлорид бензальдоксима. Добавьте в раствор несколько кусков сухого льда или, охладив раствор, пропустите ток углекислого газа. [16]
Мы должны узнать, каким путем можно экспериментально установить конфигурацию определенных пространственных ( геометрических или оптических) изомеров, различающихся по свойствам. Как, например, узнать, какая из двух форм бензальдоксима ( высокоплавкая и низкоплавкая) является сип - и какая ан / пы-формой. Как узнать, какая из двух зеркальных моделей молочной кислоты отвечает правовращающему, а какая левовращающему антиподу. [17]
В последующие, 1880 - е годы появляется серия работ В. Указанными авторами были предложены различные гипотезы о строении изомерных а - и р-бензилдиоксимов и изомерных бензальдоксимов, оказавшиеся, однако, впоследствии ошибочными. Мейер и Ауверс высказали в своих работах сомнение в справедливости второй гипотезы Вант-Гоффа, согласно которой два атома углерода, соединенные только одной единицей сродства ( простой связью), способны вращаться вокруг связующей оси. [18]
Геометрическая изомерия - обычное явление для несимметрично построенных оксимов, и в некоторых случаях оно наблюдается для гидразонов и азосоединений. Тем не менее оба изомера часто могут быть получены и обладают заметно разными физическими свойствами. Например, известны два бензальдоксима, которые обозначаются как син - и ашгш-формы. [19]
Геометрическая изомерия - обычное явление для несимметрично построенных оксимов, и в некоторых случаях оно наблюдается для гидразонов и азосоединоний. Тем не менее оба изомера часто могут быть получены и обладают заметно разными физическими свойствами. Например, известны два бензальдоксима, которые обозначаются как сан - и амттгм-формы. [20]
Стерическая конфигурация изомерных оксимов была установлена на основании реакций отщепления, наблюдающихся у этих соединений. Формы ароматических альдоксимов легче отщепляют воду с образованием нитрилов, чем а-формы. Подобное различие в реакционной способности более резко выражено у ацетилпроизводных альдоксимов. Так, ацетил - ( З - бензальдоксим гладко отщепляет уксусную кислоту при слабом нагревании с раствором карбоната натрия; в тех же условиях ацетил-а-бензальдоксим не образует нитрила, а регенерирует исходный оксим. [21]
Целесообразно ли пост реакцию черен око. При получении первичных аминов этот метод будет часто конкурировать с гофмановским разложением амидои кислот. Тан, бен-ниламин может получаться, не говоря о других методах, с одной стороны, через бензальдоксим, с другой стороны, через феиил-ацетамид. [22]
Эта реакция, в частности, важна потому, что с ее помощью так называемые изонитрозокетоны R - CO - C (: NOH) - R можно переводить в к-аминокетоны, имеющие исключительное значение для синтеза гетероциклических соединений. В качестве восстановителей можно применять почти все соединения, применяемые для восстановления нитрогруппы. Целесообразно ли вести реакцию через оксим - можно решать только в каждом отдельном случае. При получении первичных аминов этот метод будет часто конкурировать с гофма-новским разложением амидов кислот. Так, бензиламин может получаться, не говоря о других методах, с одной стороны, через бензальдоксим, с другой стороны, через фенилацетамид. [23]