Cтраница 3
Поэтому Гиббс стремился сформулировать такой термодинамический метод, в котором не фигурировала бы толщина поверхностных слоев. К настоящему времени, однако, известен целый ряд методов исследования толщины поверхностных слоев ( см. обзор [ 41, стр. Оказалось, что и термодинамика может дать определенные сведения о толщине поверхностных слоев. На первый взгляд это кажется удивительным: ведь метод слоя конечной толщины эквивалентен методу Гиббса, основное уравнение метода слоя конечной толщины - уравнение ( 13) - справедливо при произвольной толщине поверхностного слоя и, следовательно, не может дать сведений об этой величине. Однако положение меняется, если принять во внимание не только условия равновесия, к которым, относится уравнение ( 13), но и условия устойчивости, выражаемые термодинамическими неравенствами. В самом деле, если мы рассматриваем поверхность разрыва как реальное физическое тело, мы должны принять, что она удовлетворяет условиям устойчивости. Строго говоря, под этим понимается способность поверхностного слоя устойчиво сохранять молекулярную структуру и профили всех его локальных свойств. [31]
Рассматриваются отклонения от состояния равновесия. Приводятся условия равновесия в формулировке Гиббса. Вводится понятие свободной энергии. Формулируется принцип минимальной работы. Приводятся локальные условия равновесия. Обсуждается вопрос об устойчивости и приводятся некоторые термодинамические неравенства. [32]