Cтраница 2
Водный раствор щелочи возвращают на приготовление свежей порции электролита, а ксилольный раствор гидразобензола вливают в концентрированную серную кислоту; при этом происходит перегруппировка и бензидинсульфат выпадает в виде осадка, который центрифугируют, обрабатывают щелочью и вакуумной дистилляцией выделяют свободный бензидин. [16]
Каплю исследуемого раствора объемом 0 001 мл соединяют с каплей раствора бензидина в 10 - 15 % - ной уксусной кислоте. Выпадающие кристаллы бензидинсульфата C6H4 ( NH2) 2 - H2SO4 имеют форму пластинок, уголков, осколков. Реакция выполнима в присутствии большого количества щелочных металлов. Реакция специфична для сульфат-иона. [17]
Раствор анализируемого сульфата вливают в раствор бензидина при размешивании. После быстро происходящего выделения бензидинсульфата, переносят жидкость с осадком на фильтр, состоящий из воронки емкостью 200 мл с фильтровальной пластинкой Witt a с верхним диаметром 40 мм, на которую кладут два влажных фильтра диаметром 46 мм. [18]
Результаты не всегда сходятся из-за плохой растворимости бензидинсульфата. Описано титрование сульфата бензидина хлоридом бария с родизонатом. Метод модифицирован Хуббардом [882], который окислял избытком перманганата бензидинсульфат, а избыток КМп04 оттитровы-вал щавелевой кислотой. [19]
В случае S35 сожжение может давать некоторые преимущества, так как при этом активность концентрируется и освобождается от ненужных органических веществ, что позволяет измерять более слабые активности. Твердыми формами, обычно используемыми для счета, являются сульфат бария и бензидинсульфат; последний имеет более низкое самопоглощение. При таком процессе требуется добавлять носитель; это приводит к некоторой потере первоначального увеличения концентрации. При работе с С14 и S35 необходимо применять счетчики с тонкими окошками или безокошеч-ные поточные счетчики. [20]
При этом методе работы вследствие адсорбции бензидин-хлоргидрата ошибки компенсируются ошибками вследствие растворимости бензидинсульфата в воде; точность метода около 0 5 % абсол. [21]
Для окончания диазотировання после добавления нитрита натрия раствор перемешивают еще в течение 0 5 часа. Для диазотирования бен-зидина нельзя применять соляную кислоту, загрязненную серной кислотой, так как бензидинсульфат плохо растворим. [22]
Некоторые наилучшие методы определения, в особенности паров или пылей металлов, формальдегида, окислов азота, аммиака, хлора, сероводорода, фтора, окиси углерода, углекислого газа, а также многих других органических и неорганических соединений являются колориметрическими. Чувствительность этих методов, например для сернистого ангидрида, позволяет определять его в количестве 0 001 мг с помощью измерения фиолетовой окраски, образующейся при реакции между бензидинсульфатом и N-1 - наф-тил-этилендиамин-гидрохлоридом. [23]
Гидразосоединения в свободном состоянии обычно не выделяют, а сразу же их перегруппировывают. Гидразобензол и диметокси-гидразобензол перегруппировывают в бензидин и дианизидин в органическом растворителе, а гидразобензолдисульфокислоту и гидразобензолдикарбоновую кислоту - соответственно в дисуль-фокислоту и в дикарбоновую кислоту бензидина - в водном растворе. Полученный диамин выделяют в виде трудно растворимого бензидинсульфата или в виде свободного основания. [24]
По Friedheim y и Nydegger y1 в восстановлении окисного железа нет надобности во всех случах, когда атом железа приходится ка атом или более серы. Далее, по бензидиновому методу пригодные результаты получаются только в том случае, когда на каждую молекулу H2SO4 приходится не более 10 молекул НС1, 15 молекул HNO3, 20 молекул СН3СООН, 5 молекул щелочных солей и 1 - 2 молекул окисного железа. По данным этих авторов при осаждении серной кислоты в виде бензидинсульфата получаются довольно значительные ошибки, компенсирующиеся при соответственных приемах работы. [25]
Гидразобензол, как слабое основание, не образует в указанных условиях соли и остается в осадке. Осадок гидразобен-зола отфильтровывают на нутч-фильтре 4 от раствора сульфата цинка и тщательно промывают холодной водой. Для получения бен-зидина гидразобензол в аппарате 5 обрабатывают соляной кислотой. Образовавшийся бензидинхлоргидрат превращают затем в аппарате 7 в бензидинсульфат, используемый в дальнейших синтезах. [26]
Результаты не всегда сходятся из-за плохой растворимости бензидинсульфата. Описано титрование сульфата бензидина хлоридом бария с родизонатом. Метод модифицирован Хуббардом [882], который окислял избытком перманганата бензидинсульфат, а избыток КМп04 оттитровы-вал щавелевой кислотой. [27]
В некоторых методах рекомендуется осаждать сульфат-ионы в форме бензидинсульфата и затем определять связанный бензидин фотометрически. В качестве осадителя применяют солянокислый бензидин при соблюдении таких особых условий, как добавление неводных растворителей, поддержание низкой температуры и центрифугирование осадка. Потери вследствие растворимости осадка являются минимальными в слабокислой среде ( рН 3) при низкой температуре ( близкой к 0) и выделении не менее 100 мг сульфата. Осадок нужно промывать 80 % - ным этанолом или насыщенным водным раствором бензидинсульфата. [28]
После перегруппировки бензидин, образовавшийся в форме солянокислой соли - бензидинхлоргидрата, очищают от примесей дифенилина и анилина. Для этого реакционную массу разбавляют горячей водой и нагревают - бензидинхлоргидрат переходит в раствор. Эту операцию называют разваркой. Из полученного раствора бензидин осаждают добавлением серной кислоты. Бензидин осаждается в форме сернокислой соли - бензидинсульфата. Полученный осадок отфильтровывают и промывают. Осадок бензидинсульфата размешивают с водой для получения суспензии. [29]
После перегруппировки бензидин, образовавшийся в форме солянокислой соли - бензидинхлоргидрата, очищают от примеси дифенилина и анилина. Для этого реакционную массу разбавляют горячей водой и нагревают - бензидинхлоргидрат переходит в раствор. Эту операцию называют разваркой. Из полученного раствора бензидин осаждают добавлением серной кислоты. Бензидин осаждается в форме сернокислой соли - бензидинсульфата. Полученный осадок отфильтровывают и промывают. Осадок бензидинсульфата размешивают с водой для получения суспензии. [30]