Cтраница 1
Галоидные бензилы и продукты их замещения реагируют с алкилмаг-нийгалогенидами наиболее легко, обменивая галоид на алкил. К од иды дают плохие выходы или реагируют в другом направлении. [1]
Галоидные бензилы особенно реакционноспособны с магниевыми или с другими реактивами Гриньяра, что позволяет осуществить некоторые полезные синтезы. [2]
Галоидные бензилы и продукты их замещения реагируют с алкилмаг-нийгалогенидами наиболее легко, обменивая галоид на алкил. Кодидыдают плохие выходы или реагируют в другом направлении. [3]
Галоидные бензилы гидролизуются и вообще вступают в обмен с нуклеофилами в спиртовом растворе по реакции первого порядка, что означает, что они сначала электролитически диссоциируют ( медленная стадия реакции, определяющая первый порядок всего процесса), затем бензилкатион очень быстро связывается с нуклеофилом. [4]
Галоидные бензилы гидролизуются и вообще вступают в обмен с нуклео-филами в спиртовом растворе по реакции первого порядка, что означает, что они сначала электролитически диссоциируют ( медленная стадия реакции, определяющая первый порядок всего процесса), затем бензил-катион очень быстро связывается с нуклеофилом. [5]
Реакции галоидных бензилов рассмотренного выше типа можно осуществить в таких условиях, чтобы преобладал либо бимолекулярный механизм, либо мономолекулярный. [6]
Сольволиз галоидных бензилов и бензоилоп является примером реакций, в которых заместители сосредоточены в компоненте В. Суэин и Лангсдорф [22, 23] считают, что все эти реакции включают согласованные процессы замещения. Знак Q в этих реакциях при данных условиях говорит о том, какое пуклеофилыюе ( - - Q) или электро-филыюе ( - Q) распределение ямляется. [7]
Склонность галоидных бензилов и смежных с ними соединений iv осмолению и полимеризации давно хорошо известна. В 1932 г. Якобсон [87] дал обзор работ, проведенных в этой области, и произвел исследование полимеров, полученных из хлористого бензила, хлористого л-бром-бензила и бромистого л-ксилила. [8]
При солъволше галоидных бензилов значения lg ( kjkn) также почти постоянны ( см. гл. [9]
В случае же галоидных бензилов обычно образуются нормальные продукты - соединения типа бензила C6HsCH2A, так как резонансные структуры бензил-иона с зарядом в ядре не имеют решающего значения и не определяют места атаки реагентами. [10]
В случае же галоидных бензилов обычно образуются нормальные продукты - соединения типа бензила С6Н5СН2А, так как резонансные структуры бензил-иона с зарядом в ядре не имеют решающего значения и не определяют места атаки реагентами. [11]
Нитро-группа - N02 сильно увеличивает токсичность галоидных бензилов, особенно, будучи введена в орто-положение к боковой цепи. Так, и хлористый орто нитробензил ( V, темп. [12]
Галоидмагнийалкоголяты бензилового спирта с эквимолярными количествами сложных эфиров образуют галоидные бензилы и бензиловые эфиры кислот. [13]
Эта реакция аналогична реакции сдваивания бенэильных радикалов при обработке галоидных бензилов магнийорганическими соединениями. [14]
Этот способ неприменим для алифатических и алици-клических соединений, но в случае многих замещенных галоидных бензилов дает хороший суммарный выход. Преимущество этого способа по сравнению с реакциями Перкина и Клайзена состоит в том, что галоидные бензилы часто более доступны, чем соответствующие бензальдс-гиды. [15]