Cтраница 2
Одним из признаков, позволяющих произвести четкое разделение всех используемых математических моделей процессов ректификации на две группы, является учет тепловых балансов на ступенях разделения. По этому признаку все модели подразделяются на модели с постоянными значениями потоков пара и жидкости по высоте колонны ( см. табл. П1 - 2, модели 1, 3, 4) и модели, в которых учитывается изменение потоков, обусловленное зависимостью энтальпии от состава разделяемой смеси. Первая группа моделей может применяться и в основном применяется для моделирования процесса разделения смесей компонентов, теплоты испарения которых, а следовательно и температуры кипения, незначительно различаются между собой. Неучет изменения величин потоков пара и жидкости по высоте колонны в ряде случаев может привести к существенным ошибкам при расчетах разделительной способности колонн. [16]
Одним из признаков, позволяющих произвести четкое разделение всех используемых математических моделей Процессов ректификации на две группы, является учет тепловых балансов на ступенях разделения. По этому признаку все модели подразделяются на модели с постоянными значениями потоков пара и жидкости по высоте колонны ( см. табл. III-2, модели 1, 3, 4) и модели, в которых учитывается изменение потоков, обусловленное зависимостью энтальпии от состава разделяемой смеси. Первая группа моделей может применяться и в основном применяется для моделирования процесса разделения смесей компонентов, теплоты испарения которых, а следовательно и температуры кипения, незначительно различаются между собой. Неучет изменения величин потоков пара и жидкости по высоте колонны в ряде случаев может привести к существенным ошибкам при расчетах разделительной способности колонн. [17]
В литературе [7, 17, 26] имеются данные о недоподъеме тампонажного раствора за обсадной колонной и в других районах страны. Авторы данных работ считают, что одна из основных причин этого явления - отфильтрование части жидкой фазы тампонажного раствора. Однако известно [8], что уменьшение водоцементного отношения на 10 - 20 % приводит к резкому росту вязкости и сокращению сроков загустевания тампонажных растворов, которые вызывают значительный рост продавочных давлений, приводящий к частичному поглощению раствора и, как следствие, к его недо-подъему, что не отмечено авторами указанных работ. Не исключено, что причинами недоподъема тампонажного раствора до проектной высоты в этих регионах являются поглощение, а также неучет изменения кавернозности во времени. [18]
Из приведенных результатов ясно, что обычное изображение активационных барьеров, как образованных пересечением кривых потенциальной энергии для начальных и конечных состояний системы, является существенно дезориентирующим. Для процессов обсуждаемого типа оно, очевидно, полностью лишено содержания, так как коэффициент переноса не имеет никакого отношения к наклонам кривых начального и конечного состояний разряжающейся частицы. В действительности для электростатически связанных комплексов ионов с водой оказывается, что члены в энергии, отвечающие внутренней гидратпой оболочке, дают лишь исчезающе малый вклад в энергию активации процесса перехода электрона, а главный член обусловлен взаимодействием меняющегося заряда иона с создаваемым им полем ненасыщенного диэлектрика. При таком подходе мы по существу рассматриваем электронную плотность, связанную с ядром иона, как реакционный параметр. Неучет изменения этого параметра при изображении путей активации, отвечающих обмену электронов, приводит к ошибкам такого же рода, как указанная Ф. Ф. Волькенштейном ошибка в случае применения диаграммы Леннард-Джонса для процессов молекулярной хемосорбции, а именно - рисуемый активационный барьер является, строго говоря, обманом зрения, так как энергетический профиль содержит два различных предельных значения непрерывно изменяющегося параметра. [19]
Соответственно пропорционально / 2 падает разность энергий А. Которого растет с температурой) н валентные электроны, связанные полем с ядрами, начинают поглощать часть энергии, расходуемой на возбуждение молекулы. При этом, так как на электронные степени свободы в молекуле Н2 в невозбужденном состоянии приходится - 80 % энергии молекулы, то и энергия, поглощаемая электронами связи при возбуждении должна быть значительной. Следовательно, неучет изменения энтропии электронов при экстраполяции экспериментальных данных к нулю был ошибочным, хорошая сходимость расчетного и экспериментального значения энергии связи в молекуле водорода свидетельствует о неограниченных возможностях интерпретации результатов квантового метода. [20]
При исследовании кинетики существенен выбор контролируемых параметров. В случае простых газожпдкостных процессов, для которых хорошо изучены направления химических превращений ( например, гидрирование непредельных соединений, восстановление нитро-соединений водородом, разложение дпазосоединений), контролируемым параметром может служить давление газа. Процесс при этом проводится статически в пзохорическпх условиях, а скорость реакции измеряется по скорости изменения давления в системе. Для его использования, очевидно, надо знать тепловые эффекты реакций и теплоемкости реагентов и продуктов реакции. Следует, однако, иметь в виду, что в случае применения адиабатического метода есть опасность ошибок пз-за неучета изменения направления реакции ( для сложных процессов) при сильном повышении температуры. Поэтому наиболее надежным способом контроля хода процесса является аналитическое определение компонентов реакционной смеси в ходе превращения и расчет материального, баланса. [21]