Cтраница 3
Для замещенных ацетилена присоединение в первой стадии, как и следует ожидать, удается значительно легче. По Нефу [148], из фенилацетилена в хлороформе при охлаждении с рассчитанным количеством брома гладко получается дибромфенилаце-тилен. [31]
Для замещенных ацетилена присоединение и норией стадии, как н следует ожидать, удается значительно легче. Но Нефу [148], и у фенилацотилена в хлороформе при охлаждении с рассчитанным количеством брома гладко получается дибромфонилицетилен. [32]
Алкнлировэние в органических растворителях. По данным Нефа [169] метилирование фенилацетилена осуществляется нагреванием последнего с йодистым метилом в присутствии едкого кали; Морган [ 74а ] получил 1-фенилбутил - 1 этилированием фе-шлацетиленида иатрия йодистым этилом. Обе реакции были проведены в запаянных трубках при температуре примерно 140; продукты реакции получались с низкими выходами. [33]
Как один из продуктов пиролиза этого амилена получается изобутилен, но присутствие бутадиена не доказано. По данным Нефа 88 изобутилен начинает разлагаться при 570 ( над пемзой) с образованием метана, водорода, пропилена и небольшого количества углерода ( см. стр. [34]
Не основе анализа геодогичеочих предпосылок производится Kt-cjve - газогеологичеокое районирование территорий, выделяется нефтегазоносные провинции, области и районы. Но А А Бакирову нефа 11азоноснвя про-вишия харшстеризуетоя сходотвом главных черт региональной геологии, в том числе общностью стратиграфического положения основных регионально нефтегазоносных отложений в разрезе. [35]
В результате проведенных исследований было установлен [82-90], что не только производные Сахаров с заведомой альдегид ной группой [82-85], но и сами моносахариды легко взапмодейст вуют с нитрометаном в своей ациклической карбонильной форме образуя смесь двух изомерных нитроспнртов ( XXIX и XXX) содержащих на один атом углерода больше, чем в исходном вещест ве, и разделяемых путем фракционной кристаллизации. Принагре вании нитроспиртов с разбавленными растворами кислот происходит их расщепление по Нефу с образованием высших гомологов мо носа. [36]
В тех случаях, когда приходится применять алкоголяты, на передний план выступает побочная реакция: R-CH: CX-R KOGH3 - R-GH: C ( OGH3) - R КХ, сильно мешающая протеканию основной реакции. Так, получение фенилацегйплена из 1-фенил - 2-бромэтилена, со-бромстирола, по Нефу [984], в течение долгого времени было нерентабельно, так как при этом в качестве побочного продукта получалось значительное количество стирил-метилового эфира С6Н5 - СН: СН-ОСН3. Только после введения нижеописанного, столь же простого, как и целесообразного, изменения, предложенного Гесслером [985], удалось легко получить этот продукт, имеющий большое значение для синтеза. Сначала вкратце рассмотрим прочие методы получения. Помимо дешевого ( л-бромстирола ( гиацинтина), который имеется в продаже в качестве душистого вещества в любом количестве, интерес представляет стпрол & ибромпд [ см. примечание 68, стр. [37]
Однако способ получения глинозема БМ из каолина не утратил значения и продолжает применяться во всех случаях, когда применение нефелиновой муки неэкономично. Так, например, если производство глинозема расположено очень далеко от места добывания нефе тина, то затраты по перевозке нефелиновой муки сильно удорож ют стоимость глинозема БМ. В этом случае его получают из одного каолина. [38]
Минимальные ( стартовые) размеры разовых платежей за пользование недрами устанавливаются в размере не менее 10 % от величины суммы налога на добычу полезных ископаемых в расчете на среднегодовую проектную мощность добывающей организации. Окончательные размеры разовых платежей за пользование недрами устанавливаются по результатам конкурса или аукциона и фиксируются в лицензии на пользование нефами. Размеры разовых платежей за пользование недрами, а также по рядок их уплаты при выполнении СРП устанавливаются в со глашении о разделе продукции. [39]
Для окончательного решения вопроса, какая из этих двух схем действительно отвечает реакции Нефа, пока еще нехватает экспериментальных данных. По как бы ни разрешился этот вопрос, из всего изложенного, думается мне, ясно, что формула Михаэля - Нефа вполне удовлетворительно объясняет все превращения изонитросоединений. Надо только не упускать из виду непредельный характер этих соединений, отмеченный в формуле двойной связью между углеродом и азотом. Приходится, таким образом, констатировать, что никакой надобности в возвращении к формуле Ганча, раз уже оставленной, в настоящее время не ощущается. [40]
Химическим путем были получены только косвенные опровержения некоторых схем Нефа. Так, в 1903 г. удалось выделить в свободном состоянии дибромацетилен СВгСВг [198], оказавшийся относительно устойчивым соединением и, вопреки Нефу, не соединяющимся с этиловым спиртом непосредственно. Бильц [199] показал, что при окислении замещенных этиленов возможны перегруппировки, поэтому нельзя, как это делал Неф, по образованию дибромуксусной кислоты однозначно судить о положении атомов брома в исходном дибромвиниловом эфире. [41]
Такая структурная направленность в аддуктообразовании этого диена известна и в более сложных случаях. Так, при его конденсации с р-нитрости-ролом возникает смесь обоих возможных изомеров ( VIII) и ( IX), строение которых было доказано превращением их по Нефу в непредельные кетоны ( X) и ( XI) известной структуры. [42]
Такая структурная направленность в аддуктообразовании этого диена известна и в более сложных случаях. Так, при его конденсации с ( З - нитрости-ролом возникает смесь обоих возможных изомеров ( VIII) и ( IX), строение которых было доказано превращением их по Нефу в непредельные кетоны ( X) и ( XI) известной структуры. [43]
Принцип, применяемый в синтезах с ацетоуксусным эфиром, не ограничивается собственно кетознолами [ см. примечание 90, стр. Удается ввести алкпльныс группы во все кетоны, способные вообще к энолизации. По Нефу [1131], ацетофенон гладко метилируется 1, 2 и 3 раза при нагревании его с йодистым метилом и едким кали в запаянной трубке. [44]
Принцип, применяемый в синтезах с ацетоуксусным эфиром, не ограничивается собственно кетоенолами [ см. примечание 84, стр. Удается ввести алкильные группы во все кетоны, способные вообще к енолизации. По Нефу [1131], ацетофенон гладко метилируется 1, 2 и 3 раза при нагревании его с йодистым метилом и едким кали в запаянной трубке. [45]