Cтраница 3
Очень малые концентрации этих соединений ( до 0 1 %) отмечены в нефтях Среднего Востока, Ливии, Югославии, а повышенные - в нефтях Венесуэлы, Тринидада, Западной Африки, Канады, обладающих высокой кислотностью. [31]
Общий интерес к этой проблеме вызван тем, что в настоящее время имеется лишь немного нефтей, не содержащих больших количеств сернистых соединений. Особое значение она имеет для современных нефтеперерабатывающих заводов Европы, работающих почти исключительно на нефтях Среднего Востока, весьма богатых сернистыми соединениями даже в легких фракциях. [32]
Из работ Берча и Мак-Аллена [2], Тиц-Скворцовой, Даниловой и Кузнецовой [3, 4], Оболенцева и Файзуллиной [5] известно, что диалкилсуль-фиды с радикалами до С7, тиацикланы и алкилтиацикланы образуют с водными растворами ацетата ртути растворимые в воде комплексы, производные тиофена дают нерастворимые кристаллические комплексы, ди-арилсульфиды с водным раствором ацетата ртути не реагируют, а сульфиды, в которых арильная группа отделена от атома серы одной или несколькими метиленовыми группами, реагируют очень медленно. Эти особенности в комплексообразовании были использованы Берчем с сотрудниками [6] для разделения и изучения состава сераорганических соединений керосиновой фракции нефтей Среднего Востока. [33]
В газойлях различного происхождения были обнаружены сернистые соединения разных типов. Так, газойль из тексасской нефти отличается от крекинг-газойля и газойлей из нефтей Среднего Востока наличием меркаптанов, которые отсутствовали в нефтях Среднего Востока, а также практически полным отсутствием в нем бензтио-феновых и преобладанием дибензтиофеновых структур. [34]
В газойлях различного происхождения были обнаружены сернистые соединения разных типов. Так, газойль из тексасской нефти отличается от крекипг-газойля и газойлей из нефтей Среднего Востока тем, что в нем были обнаружены меркаптаны, которые отсутствуют у нефтей Среднего Востока, а также практически полным отсутствием в нем бспзтиофеновых структур и преобладанием дибензтпофеноных структур. Отсюда следует, что сернистые соединения, содержащиеся в средних и тяжелых нефтепродуктах, полученных из различных нефтей, заметно различаются построению, причем характер и глубина процессов переработки сырой нефти оказывают более сильное влияние па характер конечных сернистых соединений, чем природа исходной сырой нефти. [35]
Такого рода обстоятельства, связанные с количественной оценкой углеводородов в открытых месторождениях, неизвестны применительно к другим энергоресурсам, а потому сам этот подход чужд для специалистов других отраслей энергетики. Многим трудно понять, почему ежегодные пересмотры предыдущих цифр с учетом данных о добыче нефти за последний год, о развитии сети скважин и применении вторичного извлечения составляют важную часть оценки резервов Северной Америки и ведут к большим скачкам в оценке резервов нефти Среднего Востока. Для специалистов-нефтяников причины этого вполне очевидны. [36]
Сернистые соединения тиофенового типа в основном представлены арил - или циклоалкилпроизводными: их содержание составляет 1 / з всех серусодержащих соединений, причем около 2 / з их составляют диарил - или дициклоалкилтиофены с изолированными кольцами. В газойле не обнаружено тиофенов с алкильными цепочками: около 30 % тиофенов представлены дибензтиофенами. Газойли из нефтей Среднего Востока особенно богаты серой во фракциях, выкипающих в пределах 200 - 300 С. Сернистые соединения этих фракций представлены в основном алкилтионафтенами, где алкильные заместители содержат в среднем 4 - 5 углеродных атомов. [37]
Сернистые соединения тиофенового типа в основном представлены арил - или циклоалкилпроизводными: их содержание составляет 7з всех серусодержащих соединений, причем около 2 / з их составляют диарил - или дициклоалкилтиофены с двумя кольцами в неконденсированной конфигурации. В газойле не обнаружено тиофенов с алкильными цепочками: около 30 % тиофенов представлены дибензтиофенами. Газойли из нефтей Среднего Востока особенно богаты содержанием серы во фракциях, выкипающих в пределах 200 - 300 - Сернистые соединения, находящиеся в этих фракциях, представлены в основном алкилтионафтенами, где алкильные цепочки построены в среднем из 4 - 5 углеродных атомов. [38]
Сернистые соединения тиофенового типа в основном представлены арил - или циклоалкилпроизводными: их содержание составляет 1 / з всех серусодержащих соединений, причем около 2 / з их составляют диарил - или дициклоалкилтиофены с изолированными кольцами. В газойле не обнаружено тиофенов с алкильными цепочками: около 30 % тиофенов представлены дибензтиофенами. Газойли из нефтей Среднего Востока особенно богаты серой во фракциях, выкипающих в пределах 200 - 300 С. Сернистые соединения этих фракций представлены в основном алкилтионафтенами, где алкильные заместители содержат в среднем 4 - 5 углеродных атомов. [39]
Должно быть понятно, что табл. 1 является предположи тельной и не составлена с целью покала, что будет или что надо сделать. На данном этапе техническая проблема выхода бензина из нефти Среднего Востока, которая будет в наличии, еще но ясна. [40]
Особенно интересен период, после-довавп / ий за прорытием Суэцкого канала, когда Великобритания сделалась бесспорным хозяином Персидского залива и вместе с царской Россией стала фактическим правителем Ирана. Как толька стало ясным, что морские пути к Индийскому океану будут охраняться флотом, который снабжается нефтью Среднего Востока, территории, лежащие между Средиземным морем, Красным морем, Ираном и Персидским заливом, приобрели для Британской империи исключительно важное значение. [41]
Обычно спектр распределения углерода можно экстраполировать, с одной стороны, в область бензиновых фракций, а с другой стороны, в область остатка. Опытные данные говорят о том, что высокое значение % СА, отвечающее температуре кипения 500, обычно указывает на высокое содержание асфальтенов в остатке и что высокое значение % Снп, отвечающее температуре кипения 500, обычно свидетельствует о содержании твердого парафина в остатке. Так, например, остаток нефти Среднего Востока почти не содержит твердого парафина, а бензин из нефти северного Борнео содержит значительное количество циклических соединений. [42]
Обычно спектр распределения углерода можно экстраполировать, с одной стороны, в область бензиновых фракций, а с другой стороны, в область остатка. Опытные данные говорят о том, что высокое значение % СА, отвечающее температуре кипения 500, обычно указывает на высокое содержание асфальтенов в остатке и что высокое значение % С ц, отвечающее температуре кипения 500, обычно свидетельствует о содержании твердого парафина в остатке. Так, например, остаток нефти Среднего Востока почти не содержит твердого парафина, а бензин из нефти северного Борнео содержит значительное количество циклических соединений. [43]
Высокосернистые нефти из Западного Техаса, проанализированные одним и тем же способом, не выявили этого отклонения, но значения для двух углеводородов очень близки друг другу. Анализ подобных нефтей с помощью газо-жидкостной хроматографии не подтверждает этого эффекта, за исключением нефти из Вафра, эоцен. Gooding and othu, 1946) был сделан следующий вывод: В заключение, содержание 0 2 % вес. По-видимому, требуются дополнительные данные о соотношении 2 - и 3-метилпентана в нефтях Среднего Востока. [44]