Cтраница 2
Для продукта; 7 - флорентийский сосуд; S - емкость сырого продукта; 9 - хол щнльшш для газа; 10 - газгольдер; 11 - компрессор для нзобутилен; 111 - холодильник. [16]
При соответствующем выборе температуры можно осуществлять такой процесс, при котором над катализатором пропускается смесь низкомолекулярных полимеризатов моно - и диолефинов, а деполимеризации селективно подвергаются только те углеводороды, которые при расщеплении образуют нзобутилен. [17]
Аналогичный процесс разработан также для получения изо-бутплена из изобутана. Выходы нзобутилена получаются близкие к равновесным. [18]
В настоящее время освоено, кроме того, производство нового вида пластической массы - п о л и и з о б у т и л е н а. Исходным веществом для его изготовления является нзобутилен, получаемый из нефтяного газа. Промышленностью выпускается листовой полиизобутилен марки ПБСГ - смесь в равных частях по весу полиизобутилона ( ПБ) с сажей ( С) и графитом ( Г) - толщиной от 2 5 до 1 мм. [19]
В горло колбы вставляют резиновую пробку с трубкой, доходящей до дна ( для ввода нзобутилена), а к отводу присоединяют стеклянный кран. Затем колбу Бунзена герметически закрывают и оставляют стоять при комнатной температуре 3 суток. [20]
Применение уксусной кислоты для извлечения изобутилена имеет ряд преимуществ по сравнению с методом жидкофазной гидратации изобутнлена на катионитах. Главное из этих преимуществ - значительное снижение энергетических затрат за счет: а) полного исключения воды в предлагаемом процессе, б) значительного уменьшения мольного соотношения извлекающий реагент: нзобутилен ( с 35 - ь50: 1 до 5: 1), в) устранения узла концентрирования промежуточного продукта. [21]
Чистый изобутилен ( IQQ мл) и 1.5 М-i чистого изопрена помещают в 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, трубкой дли ввода газа и холодильником, охлаждаемым сухим льдом. Затем из баллончика добавляют примерно 300 мл хлористого метила и смесь охлаждают до - 100 смесью спирта с жидким азотом. Раствор нзобутилена и изопрена осторожно перемешивают и добавляют порциями го I мл раствор 0 2 г безводного хлористого алюминия в 40 мл хлористого метила. По мере выливания каждой порции в раствор образуется нерастворимая масса сополимера, плаваюшая в холодном растворе. При более высокой степени конверсии получается невыгодное для сополимера соотношение мономеров вследствие их различной относительной активности. Полимеризацию прекращают, прибавляя небольшое количество предварительно охлажденного до - 100 изопропилового спирта, и дают возможность смеси нагреться до комнатной температуры. Извлекают куски каучукоподобного сополимера, промывают спиртом, сушат в вакуум-сушильном шкафу и превращают в листы. [22]
Пропитанный материал сушили на воздухе при комнатной температуре до веса, примерно равного весу носителя и неподвижной жидкости, и засыпали в трубку длиной 15 м при плотности набивки 12 г па погонный метр. Степень разделения двойного пика бутен-1 - нзобутилен определяли путем измерения отношения высоты впадины между пиками к высоте пика бутена-1. [23]
Для гексаметилэтана имеется также возможность диссоциировать в двух направлениях: на два третичных бутиловых радикала или на метиловый и пентаметилэтиловый радикал. Метил, как известно, из этих трех радикалов, обладает наибольшим электронным притяжением, что должно препятствовать его образованию. Если исключить возможность образовЕния метана, то в результате пиролиза должны наблюдаться нзобутилен, изобутан или продукты их распада. В действительности были найдены метан, пропилен и нзобутилен. Изобутан, как известно, претерпевает распад на метан и пропилен. Таким образом факты достаточно хорошо подтверждают вышеприведенный метод рассуждения. Однако, возможно, что два образовавшихся третичных бутиловых радикала будут реагировать друг с другом, и образование изо-бутана может не произойти вовсе. В этом случае, который также хорошо подтверждается другими примерами, параффиновый углеводород полностью разлагается в момент своего образования при температуре, когда сам по себе он является стойким. Таким образом, в газе, полученном из гексаметилэтана при 550 - 570, метан является единственным представителем параффиновых углеводородов, хотя, как известно, изс бутан, как таковой, при этой температуре достаточно стабилен ( при 650 в течение 10 мин разлагается около половины нзобутана), если время его пребывания в зоне реакции ограничено. [24]
В СССР освоен промышленный процесс прямой гидратации изобутилена в трет-бутиловый спирт на ионообменных смолах. Мольное соотношение воды и изобутилена составляет от 2: 1 до 8: 1, степень конверсии нзобутилена за проход равна 75 - 85 %, что обеспечивает получение 10 - 40 % - ного трет-бутилового спирта. Производительность катализатора равна 500 г спиртового раствора с 1 мл катализатора в час. [25]
Синтез N-трет - БАА осуществляли в стеклянном реакторе, снабженном обратным холодильником, термометром, мешалкой и капельной воронкой. Сначала в реактор вводили нитрил акриловой кислоты, дистиллированную воду и гидрохинон, которые охлаждали до - 10 С, а затем в охлажденную смесь быстро вливали жидкий нзобутилен. [26]
К числу полимеров, построенных по типу предельных углеводородов алифатического ряда, следует отнести полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен. Исходным мономером для получения полиэтилена в промышленности служит этилен. Для синтеза полиэтилена в препаративных целях могут быть использованы диазометан и поливинилхлорид. Полипропилен получают путем полимеризации пропилена, полиизобутилен-полимеризацией нзобутилена. [27]
Для гексаметилэтана имеется также возможность диссоциировать в двух направлениях: на два третичных бутиловых радикала или на метиловый и пентаметилэтиловый радикал. Метил, как известно, из этих трех радикалов, обладает наибольшим электронным притяжением, что должно препятствовать его образованию. Если исключить возможность образовЕния метана, то в результате пиролиза должны наблюдаться нзобутилен, изобутан или продукты их распада. В действительности были найдены метан, пропилен и нзобутилен. Изобутан, как известно, претерпевает распад на метан и пропилен. Таким образом факты достаточно хорошо подтверждают вышеприведенный метод рассуждения. Однако, возможно, что два образовавшихся третичных бутиловых радикала будут реагировать друг с другом, и образование изо-бутана может не произойти вовсе. В этом случае, который также хорошо подтверждается другими примерами, параффиновый углеводород полностью разлагается в момент своего образования при температуре, когда сам по себе он является стойким. Таким образом, в газе, полученном из гексаметилэтана при 550 - 570, метан является единственным представителем параффиновых углеводородов, хотя, как известно, изс бутан, как таковой, при этой температуре достаточно стабилен ( при 650 в течение 10 мин разлагается около половины нзобутана), если время его пребывания в зоне реакции ограничено. [28]