Cтраница 3
При анализе объектов с низким содержанием сульфидов чувствительность увеличивают путем измерения относительно нулевого раствора, не содержащего сульфидов. Для его получения удаляют сульфиды в части анализируемого раствора добавлением твердого нитрата одновалентной ртути [33], после этого промывают 10 % - ным водным раствором Hg ( NO3) 2, чтобы обеспечить полное удаление сульфидов. Полученный таким образом раствор помещают в кювету для сравнения при измерении поглощения комплексного соединения йода в необработанном анализируемом растворе. К сожалению, соединения, образующиеся при взаимодействии Hg2 ( NO3) 2 с органическим сульфидом, растворимы в нефти и не могут быть использованы при анализе низкокипящих бензинов. [31]
Остаток после очистки от - серной кислоты и высушивания весит 0 6 s и представляет собой кристаллический продукт, слабо окрашенный в коричневатый цвет. Продукт плавится при 102 - 106 и является смесью с-нитрозобензальдегида и небольшого количества соответствующей кислоты. Для очистки продукт быстро ( так как нитрозоальдегид чувствителен к соде) растирают с небольшим количеством раствора 0.5 г углекислого натрия в 10 еж3 воды, отсасывают и промывают водой. На фильтре остается 0 54 г продукта с температурой плавления 107 5 - 108, являющегося не вполне чистым нитрозобензальдегидом и окрашенного в светлый красноватый цвет. Осадок растворяют в хлороформе и к прозрачному раствору прибавляют немного низкокипящего бензина; выделившийся красновато-коричневый хлопьевидный осадок отфильтровывают и зеленый фильтрат упаривают в вакууме. Если фильтрат окрашен не в чистый зеленый цвет, прибавляют еще немного низкокипящего бензина и снова фильтруют. Остаток высушивают на пористой тарелке и перекристаллнзовывают из кипящего четыреххлористого углерода, избегая продолжительного кипячения. [32]
Остаток после очистки от - серной кислоты и высушивания весит 0 6 s и представляет собой кристаллический продукт, слабо окрашенный в коричневатый цвет. Продукт плавится при 102 - 106 и является смесью с-нитрозобензальдегида и небольшого количества соответствующей кислоты. Для очистки продукт быстро ( так как нитрозоальдегид чувствителен к соде) растирают с небольшим количеством раствора 0.5 г углекислого натрия в 10 еж3 воды, отсасывают и промывают водой. На фильтре остается 0 54 г продукта с температурой плавления 107 5 - 108, являющегося не вполне чистым нитрозобензальдегидом и окрашенного в светлый красноватый цвет. Осадок растворяют в хлороформе и к прозрачному раствору прибавляют немного низкокипящего бензина; выделившийся красновато-коричневый хлопьевидный осадок отфильтровывают и зеленый фильтрат упаривают в вакууме. Если фильтрат окрашен не в чистый зеленый цвет, прибавляют еще немного низкокипящего бензина и снова фильтруют. Остаток высушивают на пористой тарелке и перекристаллнзовывают из кипящего четыреххлористого углерода, избегая продолжительного кипячения. [33]
К охлажденному до 0 прозрачному раствору 0 1 см3 антранила в 25 см3 2N серной кислоты из бюретки прибавляют 3 % - ный раствор перманганата с такой скоростью, чтобы успевала исчезнуть окраска от каждой капли. Хотя после прибавления 4 5 см. раствора перманганата окраска продолжает исчезать очень быстро, ограничиваются указанным количеством окислителя, так как к этому времени запах антранила почти исчезает. Жидкость содержит большой смолистый коричневый осадок. Операцию проводят 5 раз, вводя, таким образом, в реакцию в общей сложности 0 5 CMS антранила, всю смесь несколько раз экстрагируют эфиром и эфирную вытяжку отделяют от водного слоя. При взбалтывании эфирной вытяжки, окрашенной в желтовато-зеленый цвет и содержащей суспендированный осадок, с очень разбавленным раствором соды окраска становится чисто зеленой, а в водный слой переходит 0 1 г детальнее не исследованных веществ кислого характера, окрашенных в коричневый цвет. Эфирную вытяжку промывают водой, высушивают, большую часть растворителя отгоняют на водяной бане, а остаток - при комнатной температуре в вакууме над серной кислотой. По краям кристаллизатора тотчас же выделяется почти бесцветный игольчатый продукт ( 0 2 г) с темп. После перекристаллизации из хлороформа и низкокипящего бензина получают 0.15 г продукта, представляющего собой по температуре плавления н химическим свойствам чистый о-нитрозобензальдегид. [34]