Cтраница 3
Ниоксим был получен Валлахом [1253], использовавшим его как реагент на никель. Джонсон и Симоне [805] показали возможность определения никеля этим реагентом, названным ими ниоксимом, в присутствии ряда элементов. При определении никеля в присутствии кобальта последний переводят в аммиачное комплексное соединение и добавляют большой избыток реагента. [31]
Наибольшее число аналитически важных органических реагентов относится к классу II. Например, 1-нитрозо - 2-нафтол для определения кобальта, диметилтлиоксим и 1 2-циклогександиондиок-сим ( ниоксим) для Ni11, оксин и дифенилтиокарбазон ( дитизон) для определения ионов тяжелых металлов. [32]
Кроме того, последними работами установлено наличие плеча в интервале 430 - 440 нм. Более устойчиво соединение никеля с а-бензилдиоксимом; близкими по устойчивости являются соединения никеля с гептоксимом и ниоксимом. [33]
Кроме того, последними работами установлено наличие плеча в интервале 430 - 440 нм. Более устойчиво соединение никеля с а-бензилдиоксимом; близкими по устойчивости являются соединения никеля с гептоксимом и ниоксимом. [34]
Раут, Смит и Бэнкс [1069] описывает методику синтеза ниок-сима. Венгер и ряд других авторов ] [ 646а 650, 1269, 1271 ] отмечают ценные качества ниоксима как реагента на никель и приводят метод определения никеля в кальции. [35]
Длины волн максимумов светопогло-щения изменяются в последовательности: а-фурилдиоксим ( 435 ммк) гептоксим ( циклогептандиондиоксим) диметилглиоксим, как и можно было ожидать на основе представлений о влиянии заместителей. Чувствительность определения никеля весьма высокая, например в случае ниоксима ( циклогексан-1 2-диондиоксим) она равна примерно 0 1 мкг / мл, однако избирательность невелика. Комплексы 4 метилниоксима [42] и фурилдиоксима с рением [43] используют для чувствительного фотометрического определения малых концентраций этого элемента, но химизм протекающих реакций неизвестен. [36]
Дана краткая химико-аналитическая характеристика никеля. Проеден подробный обзор литературы по реактивам для определения данного элемента всени химическими методами. I2 - цнклогептандиона ( гептоксим), диоксин I2 - циклогександиона ( ниоксим), 1 - 2-пирнднлазо) - 2-нафтол ( ПАН), мурекснд, сульфарсазен. Дай подробный обзор и примеры использования указанных органич. [37]
Лучшим и наиболее надежным методом отделения никеля от большинства элементов, безусловно, является осаждение диметил-диоксимом и другими а-диоксимами. Но при соблюдении определенных условий никель может быть достаточно полно отделен от любого из этих элементов. Другие а-диоксимы ( а-безилдиоксим, диоксимы циклогексан - и циклогептан-дионов, а-фурилдиоксим) применяются значительно реже для отделения никеля, хотя такие диоксимы, как ниоксим и гептоксим ( см. стр. [38]
Раствор, содержащий от 10 до 50 мг палладия в виде комплексного хлорида, разбавляют водой до 200 мл. Низкие значения рН способствуют более полному отделению палладия от других металлов, присутствующих в растворе. Поэтому раствор перед осаждением подкисляют НС1 ( до 3 % по объему; рН 0 5), нагревают на водяной бане, прибавляют при помешивании 30 % - ный избыток 0 8 - 1 % - ного водного раствора ниоксима. [39]
Диметилглиоксим давно используют для осаждения никеля и палладия. В этих условиях железо и многие другие металлы, даже в больших количествах, не мешают. Палладий [29] осаждают из соляно - или сернокислых растворов. Ниоксим ( 1 2-циклогександиондиоксим) [30] более растворим в воде, чем Диметилглиоксим, что приводит к его меньшему соосаждению с хелатами металлов. [40]
Раствор III, полученный после осаждения бария, выпаривают до влажных солей. Соли растворяют в 200 - 300 мл 3 % - ной НС1 и осаждают палладий горячим водным или спиртовым раствором диметилглиоксима. Осадок промывают водой, смывают его с фильтра обратно в стакан, растворяют в царской водке и после переведения в хлориды повторно осаждают палладий диметилглиоксимом. Осадок прокаливают, восстанавливают и взвешивают палладий. При более точных определениях осадок глиоксимата растворяют в царской водке и после переведения в хлориды осаждают палладий муравьиной кислотой, каломелью или ниоксимом ( см. гл. Фильтраты от первого и второго осаждения палладия объединяют ( раствор IV), выпаривают, обрабатывают царской водкой и подготавливают раствор к отгонке рутения. [41]
Для определения никеля в нитрате кобальта берут две навески соли по 2 5 г, переносят их в мерные колбы емкостью 50 мл и добавляют 40 мл соляной кислоты, растворяют соль и доводят объем раствора до метки той же кислотой. Две порции по 20 мл переносят каждую в делительную воронку емкостью 100 мл, прибавляют 10 мл раствора роданида аммония и экстрагируют роданид кобальта 50 мл этилаце-тата в течение 5 мин на механическом вибраторе. Значение рН водной фазы не должно быть 2 по универсальной индикаторной бумаге, в противном случае добавляет по каплям соляную кислоту. После отделения экстракта добавляют к водному раствору 25 мл этилацетата и вновь проводят экстракцию. После экстракции к водному раствору добавляют раствор щелочи до рН 8 - 10 по универсальной индикаторной бумаге, затем добавляют 5 мл раствора ниоксима. Через 10 мин добавляют 10 мл толуола и встряхивают содержимое воронки на механическом вибраторе в течение 5 мин. Водный слой отбрасывают, органическую фазу промывают трижды 5 мл раствора аммиака и последовательно двумя порциями воды по 5 мл каждая. После этого к органическому слою добавляют 5 мл соляной кислоты и встряхивают содержимое воронки на механическом вибраторе в течение 10 мин. Водный слой сливают в другую делительную воронку, а оставшуюся органическую фазу промывают дважды 5 мл воды. Для определения содержания никеля берут данные ( не менее четырех) из параллельных опытов и обрабатывают их методом математической статистики. [42]
Для определения никеля в нитрате кобальта берут две навески соли по 2 5 г, переносят их в мерные колбы емкостью 50 мл и добавляют 40 мл соляной кислоты, растворяют соль и доводят объем раствора до метки той же кислотой. Две порции по 20 мл переносят каждую в делительную воронку емкостью 100 мл, прибавляют 10 мл раствора роданида аммония и экстрагируют роданид кобальта 50 мл этилаце-тата в течение 5 мин на механическом вибраторе. Значение рН водной фазы не должно быть 2 по универсальной индикаторной бумаге, в противном случае добавляют по каплям соляную кислоту. После отделения экстракта добавляют к водному раствору 25 мл этилацетата и вновь проводят экстракцию. После экстракции к водному раствору добавляют раствор щелочи до рН 8 - 10 по универсальной индикаторной бумаге, затем добавляют 5 мл раствора ниоксима. Через 10 мин добавляют 10 мл толуола и встряхивают содержимое воронки на механическом вибраторе в течение 5 мин. Водный слой отбрасывают, органическую фазу промывают трижды 5 мл раствора аммиака и последовательно двумя порциями воды по 5 мл каждая. После этого к органическому слою добавляют 5 мл соляной кислоты и встряхивают содержимое воронки на механическом вибраторе в течение 10 мин. Водный слой сливают в другую делительную воронку, а оставшуюся органическую фазу промывают дважды 5 мл воды. Для определения содержания никеля берут данные ( не менее четырех) из параллельных опытов и обрабатывают их методом математической статистики. [43]