Cтраница 2
Большой интерес представляет разработанный метод анализа двух - и трехкомпонентных смесей нитратов редкоземельных элементов с нитратами других элементов. Метод основан на прямом потенциометрическом титровании смесей нитратов в среде метиловый спирт - ацетон раствором гидроокиси тетраэтил - или тет-раметиламмония, так как нитраты в данной среде проявляют себя как кислоты разной силы. [16]
В противоположность нитратам плутония высших валентностей нитрат плутония ( III) экстрагируется органическими растворителями очень слабо и в этом отношении напоминает нитраты редкоземельных элементов. [17]
Метод основан на нерастворимости иодата четырехвалентного церия в азотной кислоте определенной концентрации. К холодному раствору нитрата редкоземельных элементов приливают конц. Церий осаждается в виде желтого хлопьевидного осадка иодата четырехвалентного церия. Раствор кипятят со щавелевой кислотой до прекращения выделения паров пода; при этом осаждается оксалат церия. Осадок оксалата оставляют стоять на ночь. Недостатком метода является то, что процесс осаждения иодата церия приходится повторять несколько раз для отделения соседних редкоземельных элементов, особенно празеодима. [18]
Метод основан на нерастворимости иодата четырехвалентного церия в азотной кислоте определенной концентрации. К холодному раствору нитрата редкоземельных элементов приливают конц. Церий осаждается в виде желтого хлопьевидного осадка иодата четырехвалентного церия. Раствор кипятят со щавелевой кислотой до прекращения выделения паров пода; при этом осаждается оксалат церия. Осадок оксалата оставляют стоять на ночь. Недостатком метода является то, что процесс осаждения подата церия приходится повторять несколько раз для отделения соседних редкоземельных элементов, особенно празеодима. [19]
После того, как было установлено, что окоричнокислый аммоний количественно осаждает редкоземельные элементы и иттрий в виде коричнокислых солей постоянного состава, возник вопрос о возможности использования их как весовой формы для определения каждого из указанных элементов. При проведении опытов были использованы титрованные растворы нитратов редкоземельных элементов и иттрия, приготовленные, как указано выше. [20]
После того, как было установлено, что коричнокислый аммоний количественно осаждает редкоземельные элементы и иттрий в виде коричкокислых солей постоянного состава, возник вопрос о возможности использования их как весовой формы для определения каждого из указанных элементов. При проведении опытов были использованы титрованные растворы нитратов редкоземельных элементов и иттрия, приготовленные, как указано выше. [21]
Экстракцию проводили следующим образом: 3 мл раствора нитрата редкоземельного элемента определенной концентрации и соответствующего рН встряхивали в кварцевой делительной воронке в течение 2 мин. [22]
Для получения ортованадатов d - и / - металлов III группы используются их солянокислые или азотнокислые растворы и растворы ванадатов щелочных металлов или аммония. Ортованадаты LnV04 - 2H20 получены при-ливанием в раствор нитрата редкоземельного элемента раствора метаванадата аммония. [23]
В качестве экстрагентов были использованы трибутилфосфат, трибутилфосфиноксид, бутиловый эфир дибутилфосфиновой кислоты, дибутиловый эфир бутилфосфо-новой кислоты. Изучено влияние разбавителя и количества бутокси-групп в экстрагенте на кинетику реэкстракции нитрата уранила и нитратов редкоземельных элементов. Как и следовало ожидать, уменьшение числа эфирных кислородов в молекуле экстрагента, приводящее к резкому увеличению коэффициентов распределения РЗЭ, снижает константу скорости реэкстракции. [24]
В работах Ряби-нина, Козьмина и Сорокиной [408, 409], посвященных фракционному разделению редкоземельных элементов ( РЗЭ) с помощью анионитов в ОН-форме в качестве осадителей, показана возможность получения гидроокиси и основных солей лантана непосредственно из раствора смеси нитратов редкоземельных элементов. Для этого авторы использовали анионит ЭДЭ-10П и отметили, что часть осадка задерживается в зернах ионита ( 10 - 20 % общего количества), откуда может быть вымыта только кислотой; осадок в зернах представлял собой основные соли. [25]
Для этого при оптимальной длине волны ( К) измеряют оптическую плотность ( d) мешающего элемента, эту величину умножают на фактор поправки и результат вычитают из наблюдаемой величины оптической плотности определяемого элемента. Предварительно строят графики на чистых растворах нитратов редкоземельных элементов известных концентраций вплоть до 20 г окислов в 1 л; нужно строго следить за тем, чтобы измерения проводить при длине волны ( л), при которой оптическая плотность ( d) имеет наивысшее значение, так как максимум абсорбции может слегка меняться в зависимости от условий измерения. Поэтому отсчеты следует делать при длинах волны как несколько ниже, так н несколько выше величины, указанной в табл. 2; за конечный результат принимают значение, соответствующее максимальной абсорбции; ширина щели для каждого элемента должна устанавливаться так, чтобы обеспечить максимальную чувствительность при той длине волны, при которой производится измерение оптической плотности. [26]
Метафосфаты Ln ( PO3) s получаются растворением сульфатов в расплавленной метафосфорной кислоте. Не растворяются в воде и разбавленных минеральных кислотах. Гипофос-фаты Ьп2 ( Р2Об) з образуются при смешении растворов нитратов редкоземельных элементов и гипофосфата щелочного металла. Растворимость гипофосфатов возрастает при уменьшении ионного радиуса редкоземельного элемента. Безводный ортофосфат иттрия встречается в природе в виде минерала ксено-тима. Не растворяются в воде и разбавленных минеральных кислотах. [27]
Более точные определения всех окислов, образующих окрашенные соли, могут быть сделаны с помощью спектрофотометров типа Бекман, Уникэм или Увиспек. Названные исследователи пользовались раствором, содержащим в 1 л 5 % - ной азотной кислоты 20 г окислов редкоземельных элементов; четырехвалентный церий в случае его присутствия восстанавливался перекисью водорода. В табл. 2 представлены найденные Я. Б. Пейном в лаборатории автора значения величины оптической плотности ( d) при оптимальной длине волны ( К) растворов нитратов различных окрашенных редкоземельных элементов; растворы содержали 20 г окисла в 1 л измерения производились в кварцевой кювете шириной 1 см на фотоэлектрическом спектрофотометре Уникэм S. [28]
Наибольший эффект повышения перехода церия в эфирную фазу ( см. табл. 7) дает прибавление к водной фазе до насыщения нитратов кадмия, кальция, магния и алюминия. Следует отметить, что добавление нитрата аммония не увеличивает процент перехода церия в эфир, а даже несколько снижает его. Интересно было получить сравнительные данные по влиянию добавки нитратов к раствору с высоким содержанием азотной кислоты. А с содержанием окислов 0 04 г / мл. Следовательно, если кислотность раствора смеси нитратов редкоземельных элементов достаточно высока, то добавление нитратов в водную фазу не повышает перехода церия в эфир. [29]
Первая из них заключается в чрезвычайно малых количествах вещества, которым можно располагать для анализа. Второй является необходимость использовать такой механизм ионизации, который давал бы простейший спектр ионов и, наконец, третья особенность анализа радиоэлементов состоит в возможности использования радиоизлучения для целей их регистрации. Из всех методов ионообразования наиболее удобным является процесс поверхностной ионизации на раскаленных вольфраме и платине. Для нанесения образца на катод источника растворяют нитраты редкоземельных элементов в воде, с помощью микропипетки наносят определенный объем ( с точностью до 0 001 мл) в центр катода, края которого предварительно покрывают гидрофобным лаком. Раствор высушивают под инфракрасной лампой. При радиометрическом методе регистрации производят собирание ионов на поверхность фольги или пластинки, которую затем измеряют на торцевом счетчике, снабженном устройством с узкой щелью. [30]