Cтраница 3
Бесцветные нитриды Be и Mg могут быть получены непосредственным соединением элементов с азотом. В случае Be реакция быстро идет начиная с 900 С, а в случае Mg - с 500 С. Теплоты образования нитридов равны соответственно 140 и 111 ккал / моль. Нитрид бериллия ( Be3N2) очень тверд, плавится лишь около 2200 С ( под давлением) и холодной водой почти не разлагается. Фосфид состава Ве3Р2 известен и для бериллия. [31]
Основная погрешность в вычисленных значениях термодинамических функций нитрида бериллия определяется отсутствием достоверных данных о молекулярных постоянных BeN, а при высоких температурах - приближенной методикой расчета. Погрешность из-за неточной оценки величины В0 составляет примерно 0 9 кал / моль - град в значениях Фт и ST, а из-за неточности we - около 0 03, 0 3 и 0 4 кал / моль град в значениях Ф298 ш Фзооо и Фиоо соответственно. Погрешности в этих значениях из-за неучета ангармоничности колебаний, центробежного растяжения и взаимодействия вращения и колебания молекулы BeN имеют порядок 0 01; 0 2 и 0 5 кал / моль-град, а из-за пренебрежения поправками на ограничение числа вращательных уровней BeN - около 0 4 кал / моль - град в Фбооо - Общая погрешность вычисленных значений Ф г составляет 0 3; 1 и 2 кал / моль - град при Т 298 15; 3000 и 6000 К соответственно. Значения термодинамических функций нитрида бериллия, приведенные в первом и настоящем изданиях Справочника, идентичны. Другие расчеты термодинамических функций BeN в литературе неизвестны. [32]
Энергетическое обособление образующихся при этом устойчивых s2 - и 52рв - конфигураций обусловливает высокое электросопротивление Be3N2 ( порядка Ю3 ом см), а также его диспропорциони-рование при нагреве, особенно в вакууме. Поэтому температура плавления ВеО больше, чем температура плавления нитрида ( 2570 и 2200 С соответственно), удельное сопротивление ВеО также больше и достигает даже при 500 С величины порядка Ю11 ом см. При переходе к нитриду магния, имеющему тот же состав, следует предположить еще большее подавление s - - р-перехо-дов для магния и более высокую вероятность передачи магнием s - электронов с образованием азотом sV - состояний. Атомы магния также образуют - состояния. В связи с меньшей стабильностью неоновой 52р8 - конфигурации по сравнению с гелиевой 52-конфигура-цией нитрид магния менее устойчив в химическом отношении, легче разлагается на элементы при нагреве. Нитрид магния - полупроводник в отличие от нитрида бериллия, который является изолятором. [33]
Ве ( ОН) а с образованием ВеСО3 Ве ( ОН) 2 и в то же время Ве ( ОН) 3 растворяется в едких щелочах с образованием бериллатов, солей, при получении к-рых она играет роль к-ты. Общая ф-ла бериллатов Ме2ВеаО3, где Me - одновалентный металл. Бериллаты очень гигроскопичны, притягивают углекислоту и в водных растворах сильно гидролизованы. Следующие берил-латы известны в чистом виде: Na2Be02 п КаВеОа - белые, шелковистые, блестящие кристаллы. Аморфная Ве ( ОН) 2 легко дает коллоидные растворы, напр, пен-тизацией 0 05 NHC1 свеже осажденной Ве ( ОН) 2 легко удается получить положительно заряженный воль. Устойчивая / 3-форма, имея, как и а-форма, химич. Нитрид бериллия Be3N2 образуется при прокаливании металлич. [34]