Cтраница 3
С водой синильная кислота смешивается во всех отношениях. Водный раствор обладает слабокислой реакцией. В отличие от других нитрилов, являющихся нейтральными веществами, цианистый водород проявляет кислотные свойства. [31]
Был предложен20 механизм тримеризации нитрилов в присутствии хлористого водорода, согласно которому циклизации предшествует образование солеобразных продуктов димеризации нитрилов, которые имеют строение [ RCC1N - C ( R) NH2 ] X - ( см. гл. Эти соли реагируют с нитрилами по схеме реакции диенового синтеза с получением ешш-триазинов. Более того, из хлорацетонитрила, который, пожалуй, легче других нитрилов дает солеобразные ди-мерные соединения, продукт тримеризации до сих пор вообще не получен. Однако трихлорацетонитрил, из которого димер образуется с большим трудом 20, тримеризуется исключительно легко. Отсюда следует, что димеризация нитрилов с образованием солей димеров не является промежуточной стадией при получении симм-триазинов; более вероятно, что при этом протекают две конкурирующие реакции, как и предполагали ранее. [32]
Петере и его сотрудники [1459] описали процесс, используемый для производства нитрила метакриловой кислоты. Продукт реакции слабо подкисляют и собирают нитрил и другие летучие соединения. Отогнанный таким образом нитрил метакриловой кислоты достаточно чист ( приблизительно 96 % - ной чистоты); он содержит около 2 % других нитрилов. Дальнейшая очистка может быть осуществлена фракционированной перегонкой. Подкисление продукта реакции имеет важное значение, ПОСКОЛЬКУ в отсутствие кислоты, образующийся в качестве побочного продукта аммиак и не ВСТУПИВШИЙ в реакцию амин довольно быстро взаимодействуют с ненасыщенными нитрилами с образованием высококипящих азотистых оснований. [33]
Точным и быстрым является полярографический метод. Акрилонитрил восстанавливают на насыщенном каломельном электроде. Пробу растворяют в тетраметиламмонийиодиде. Присутствие других нитрилов, за исключением нитрила молочной кислоты, не влияет на результат анализа. [34]
С, смешивается с водой во всех отношениях. В последнее время ацетонитрил широко применяется в промышленности как растворитель, например для удаления смол и фенолов из углеводородов нефти. Как и другие нитрилы, ацетонитрил довольно токсичен, хотя конечно не столь опасен, как свободная синильная кислота. [35]
С, смешивается с водой во всех отношениях. В последнее время ацетонитрил широко применяется в промышленности как растворитель, например для удаления смол и фенолов из углеводородов нефти. Как и другие нитрилы, ацетонитрил довольно токсичен, хотя конечно не столь опасен, как свободная синильная кислота. Значительные количества ацетонитрила образуются как побочный продукт при окислительном аммонолизе пропилена. Это и является главным промышленным источником ацетонитрила. [36]
Преимущественное образование вторичных аминов объясняется склонностью первичных аминов к конденсации с альдиминами. Направление реакции гидрирования нитрилов зависит от катализатора и условий. Применение Ni Ренея способствует преимущественному образованию первичных аминов. Другие нитрилы образуют первичные амины с примесями 10 - 25 % вторичных аминов. Повышение температуры реакции способствует увеличению выхода вторичных аминов. Гидрированию нитрилов только в первичные амины способствует присутствие аммиака. [37]
С, смешивается с водой во всех отношениях. Получают ацетонитрил при действии на ацетамид водуотнимающими средствами ( стр. В последнее время ацетонитрил широко применяется в промышленности как растворитель, например, для удаления смол и фенолов из углеводородов нефти. Как и другие нитрилы, ацетонитрил довольно токсичен, хотя конечно не столь опасен, как свободная синильная кислота. [38]
Так как во время реакции из цианистого водорода образуется аммиак, то происхождение пиррола может быть объяснено конденсацией ацетилена с аммиаком. Чичибабин [5] и Чичиба-бин и Мошкин [6] нагревали ацетилен с аммиаком над окисью алюминия и получили конденсат, содержавший пиррол, а - и у-пиколины, - коллидин, некоторые кол-лидины неустановленного строения, 1 4-диметилпири-дин и другие вещества. Имеются патенты [7] на реакцию ацетилена с аммиаком в присутствии боксита и аналогичных окислов металлов в присутствии паров воды с целью получения аце-тонитрила и других нитрилов, а также таких оснований, как пиррол, пиколин и их гомологов. Бруцкус [8] отмечает образование подобных же продуктов в условиях повышенного давления. В патентах [9, 10] описывается также конденсация ацетилена с аммиаком над окислами цинка, циркона, тория с целью получения веществ, предназначаемых для денатурирования спирта. При применении в качестве катализаторов хлористых цинка, кадмия, железа или меди получают наряду с другими продуктами метилированные гомологи пиридина, гидрируемые, далее, в пиридиновые основания. [39]