Cтраница 3
Хотя могут быть использованы непосредственно промежуточные соединения, перечисленные в приведенной ниже схеме, более удобно получать этиАсоединения in situ из соответствующих нитрилов. [31]
В том же году Арбузов573 показал, что при каталитическом разложении фенилгидразонов альдегидов в присутствии полухлористой меди, хлористого цинка и др. образуются соответствующие нитрилы, причем главным направлением реакции в случае низших альдегидов является образование производных индола, в случае высших - образование нитрила и анилина. Ряд фенилгидразонов кетонов в условиях метода А. Е. Арбузова также не образуют замещенных индолов. [32]
Путем перегонки калиевых солей фенантрен-1 - [448], - 2 - [ 449j, - 3 - [449, 450] и - 9 - [ 450б, 451 ] сульфокислот с железосинеродистым калием получены соответствующие нитрилы с выходом приблизительно 40 % и выше. [33]
Могра и др. [70] разделили стереоизомеры 2-метил - 3 - ( 6-ме-токси - 2-нафтил) пентановой и 2-метил - 2-пропил - 3 - ( 6-метокси - 2-нафтил) пентановой ЖУЮТ, а также соответствующие нитрилы и метиловые эфиры на оксиде алюминия и силикагеле. [34]
Использование этого реагента было описано при получении аланина ( СОП, 1, 20), бензоилмуравьиной ( СОП, 3, 103) и глутаровой ( СОП, 1, 173; выход 85 %) кислот из соответствующих нитрилов. [35]
В случае синтеза последнего соединения наилучшие результаты были получены при нагревании реакционной смеси до 185 - 190 в течение 20 мин. Из жирных кислот соответствующие нитрилы получаются с низкими выходами, а в некоторых случаях образуются также хлорированные побочные продукты. [36]
При электрохимическом цианировании алкилзамещенных бензола выходы соответствующих нитрилов, как правило, невелики. Например, при электрохимическом Цианировании толуола продукт реакции состой из 67 % пара -, 27 % орто - и 5 4 % мета-изомеров. В данном случае 90 % продукта приходится на 1-цианцафталин и лишь 10 % на 2-цианнафталйн. Более глубокие процессы замещения про исходят при электрохимическом цианировании антрацена [103], когда с невысоким выходом удается получить 9 10-дицианантрацен. [37]
При электрохимическом цианировании алкилзамещенных бензола выходы соответствующих нитрилов, как правило, невелики. Например, при электрохимическом цианировании толуола продукт реакции состоит из 67 % пара -, 27 % орто - и 5 4 % мета-изомеров. В данном случае 90 % продукта приходится на 1-цианнафталин и лишь 10 % на 2-цианнафталин. Более глубокие процессы замещения происходят при электрохимическом цианировании антрацена [103], когда с невысоким выходом удается получить 9 10-дицианантрацен. [38]
Невозможность использования первоначальной методики Гофмана для амидов с большим числом атомов углерода обусловлена тенденцией гипо-бромита дегидрогенизовать амин. При избытке брома в щелочном растворе первичные амины дают соответствующие нитрилы, причем в качестве промежуточных соединений образуются дибромамины. [39]
При замене части диацетиленов моноацетиленами образуются линейные циклополимеры. Аналогичные продукты, содержащие циклы триазина и изоцианурата, дают соответствующие нитрилы и изоцианаты. [40]
При этом не затрагиваются присутствующие в молекуле сложно-эфирные, нитрильные, алкоксигруппы, галогены и двойные связи. Первичные алифатические нитросоединения восстанавливаются этим реагентом с высоким выходом до соответствующих нитрилов. [41]
Аналогично действуют и горячие водные растворы минеральных кислот. Обычно 0 0-двузамещенные ароматические амиды гидролизуются так же трудно, как и соответствующие нитрилы. [42]
Амиды, не содержащие полярных групп в молекуле, легко непосредственно определить методом ГХ [61], однако при определениях более полярных имидов органических кислот часто встречаются трудности. В работе [62] описан метод, в котором амиды количественно превращают в соответствующие нитрилы путем нагревания с РзОа в диоксане, а нитрилы затем определяют методом ГХ. [43]
Аналогично действуют и горячие водные растворы минеральных кислот. Обычно с о-двузамещенные ароматические амиды гидролизуются так же трудно, как и соответствующие нитрилы. [44]