Алифатический нитрил
Cтраница 2
Поскольку алифатические нитрилы имеют менее кислый характер, для полного превращения их в анионы требуются более сильные основания. Однако алкнлирование простых нитрилов исследовано еще слишком недостаточно для того, чтобы выявить условия успешного С-а л кил пронация. [16]
Поскольку алифатические нитрилы имеют менее кислый характер, для полного превращения их в анионы требуются более сильные основания. Однако алкилирование простых нитрилов исследовано еще слишком недостаточно для того, чтобы выявить условия успешного С-алкилиро-вания. [17]
Некоторые алифатические нитрилы, содержащие 2 или 3 атома хлора или брома в а-положе-нии, например дихлор -, трихлор -, трибром - и дихлорнитроацето-нитрилы, а также нитроацетонитрил, не дают иминоэфиров по обычному способу. [18]
Поскольку алифатические нитрилы имеют менее кислый характер, для полного превращения их в анионы требуются более сильные основания. Однако алкнлирование простых нитрилов исследовано еще слишком недостаточно для того, чтобы выявить условия успешного С-алкилиро-вания. [19]
Некоторые алифатические нитрилы, содержащие 2 или 3 атома хлора или брома в л-положе-нии, например дихлор -, трихлор -, трибром - и дихлорнитроацето-нитрилы, а также нитроацетонитрил, не дают иминозфиров по обычному способу. [20]
Вследствие этого алифатические нитрилы имеют высокие дипольные моменты [ - 3 9 Д ( 12 87 - 10 Кл - м) для CH3CN ], и циангруппа проявляет довольно сильные - / - и - М - эффекты, если она связана с радикалами соответствующей природы, а для случая ароматических соединений она оказывает свойственное всем - М - заместителям дезактивирующее и летя-ориентирующее действие. Она способна поляризовать а, 3-связи С С или С С в том же направлении и с тем же конечным результатом, что и карбонильная группа ( гл. Хотя атом азота обладает свободной парой электронов, он является лишь слабо основным. Это можно объяснить по аналогии с дигонально гибридизованным углеродом этина: атом азота в ненасыщенном состоянии будет более электроотрицательным, чем в том насыщенном состоянии, в котором он находится в случае аминов, и поэтому его донорная способность будет снижена. Он способен протонироваться, но лишь в сильных кислотах, и нитрилы действительно способны реагировать с сухим хлористым водородом с образованием соединений, которые, еудя по ИК-спектрам, являются продуктами присоединения ( гл. Длина связи С з N в CH3CN равна 1 16 А ( 11 6 - Ю 2 нм), и дигональная гибридизация атома углерода этой группы приводит к тому, что одинарная и тройная связи этого атома лежат на одной прямой. [21]
Окислительное децианирование алифатических нитрилов ( без разветвления в а-положении) происходит в ТГФ при использовании системы трег-бутоксид калия / 18-краун - 6 / воз-дух. [22]
При обработке алифатических нитрилов трехфтористым бромом в среде фтористого водорода или пятифтористого иода при - 20 С происходит разрыв связей С-N и образуются 1 1 1-три-фторалканы. Механизм фторирования не ясен. [23]
 |
Масс-спектр ундецилцианида. [24] |
Молекулярные пики алифатических нитрилов ( за исключением ацетонитрила и пропионитрила) имеют очень низкую интенсивность. В спектрах обычно присутствует ион ( М 1), интенсивность которого зависит от давления. [25]
Среди окисей алифатических нитрилов окиси типа метил - и триметилацетони-трила могут быть получены упомянутыми методами. [26]
Ароматические нитрилы и алифатические нитрилы с CN-группой у вторичного атома углерода реагируют с отщеплением HCN и образованием углеводорода. [27]
В реакцию вступают разнообразные а-замещенные алифатические нитрилы, содержащие группы NH2, Hal, ОН, COOR и СО, жирноароматические нитрилы, динитрилы. Замещенные ароматические нитрилы обладают пониженной реакционной способностью. [28]
Первые члены ряда алифатических нитрилов при действии алифатических магнийорганических соединений в значительной степени полимеризуются ( см. стр. Кроме того, из RMgX получается углеводород RH. Аномальная реакция на примере ацетонитрила рассмотрена на стр. Что касается применимости разных магнийорганических соединений, то заметной разницы здесь не наблюдается. [29]
Пики молекулярного иона алифатических нитрилов ( за исключением ацетонитрила и пропионитрила) либо малоинтенсивны, либо вообще отсутствуют, но пик М 1 может быть обычно обнаружен по его поведению при увеличении давления в камере напуска или уменьшении выталкивающего напряжения ( разд. [30]
Страницы: 1 2 3 4